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23/08/2012 1 Produto de solubilidade Aula 4 Solubilidade A uma dada temperatura, existe uma quantidade limite de uma dada substância que se consegue dissolver num determinado volume de solvente, e que se denomina solubilidade dessa substância nesse solvente. A solubilidade é representada por S. Exemplo: À temperatura de 25 °C, é possível dissolver cerca de 36 gramas de cloreto de sódio) em 100 mL de água, sendo, portanto é 36 g/100 mL a solubilidade do cloreto de sódio em água. Classificação de soluções Solubilidade do soluto no solvente Saturada: contém a máxima quantidade de soluto dissolvido em um dado volume de solvente a uma dada temperatura. Insaturada: contém uma quantidade de soluto dissolvido inferior à solubilidade possível a uma dada temperatura. Supersaturada: contém mais soluto dissolvido e tende a precipitar parte do soluto, formando uma solução saturada. Equilíbrio de solubilidade A maioria dos sais pouco solúveis encontra-se totalmente dissociado em soluções aquosas saturadas. Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq) + 2IO3- [ ] 2 23 2 3Ba(IO ) ( ) [Ba ][IO ]psK s K + −= = [ ] 2 2 3 3 2 [Ba ][IO ] Ba(IO ) ( )K s + − = Obs: quando dizemos que um sal pouco solúvel está completamente dissociado, não significa que todo o sal se dissolve. Ao contrário, a pequena quantidade que realmente solubiliza dissocia-se totalmente. Produto de Solubilidade - Kps MAMA(s)(s)↔↔ MM++(aq)(aq) + A+ A--(aq)(aq) )(sMA AM a aa Keq −+ × = ][ ]][[ sMA AMKeq −+ =MA(s) MA(aq) MA(aq)M+ M+M + M+ M+ A- A- A-A- A- A constante de equilíbrio para um equilíbrio de solubilidade entre um sólido e sua forma dissolvida é chamado de produto de solubilidade, Kps, do soluto. Produto de Solubilidade - Kps Exemplo 1. Solução de Ba(IO3)2(s) ocorre o seguinte equilíbrio: Obs: Ba(IO3)2(s) → estado padrão → a = 1 Portanto, o equilíbrio independe da quantidade de sólido em contato com a solução. )()( 23 3 2 sIOBa IOBa a aa Keq −+ × = Kps= aBa2 x aIO3- Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq) + 2IO3- 2 + 23/08/2012 2 Princípio do produto de solubilidade - Kps “Em uma solução saturada de um eletrólito pouco solúvel, o produto das concentrações molares dos íons (molL-1), elevadas a potências apropriadas é constante, para uma dada temperatura, independentemente de outros eletrólitos presentes na solução”.(Nernst 1889) Produto de Solubilidade e Solubilidade Ex.: AgCl S representa a solubilidade (em molL-1) do AgCl em água 1AgCl(s) ↔ 1Ag+ + 1Cl- Como um mol de Ag+ é formado para cada mol de AgCl, a S do AgCl = [Ag+] e sei que [Ag+] = [Cl-]: Kps = [Ag+][Cl-] Kps = S S Kps = S2 KpsS = Produto de Solubilidade e Solubilidade Ex. CaF2 ↔ Ca2+ + 2F- Como um mol de Ca2+ é formado para cada mol de CaF2, a S do CaF2 = [Ca2+] e [F-] = 2S. Kps = [Ca2+]1 [F-]2 Kps = S1 (2S)2 = 4S3 Kps = 4S3 3 4 KpsS = Exercício 1 A solubilidade do iodato de chumbo (II) Pb(IO3)2, a 26oC é 4,0 x 10-5 mol/L. Qual é o valor do Kps para o iodato de chumbo (II) ? Produto de Solubilidade - Kps Produto de Solubilidade e Solubilidade 23/08/2012 3 Cálculo de Kps a partir da solubilidade Exercício 2. A solubilidade do AgCl a 25°C é 1,9x10-4 g por 100 mL. Calcular seu Kps. Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1. Resposta: 1,82 x 10-10 Exercício 3. A solubilidade do AgCl a 10oC é 0,000089 g/100 mL. A massa molecular do AgCl é 143,32 g mol-1. Qual a solubilidade molar e o produto de solubilidade nesta temperatura? Resposta: 3,86 x 10 -11 Exercício 4. A solubilidade do Ag3PO4 é 0,20 mg por 100mL. Calcular seu Kps. Resposta: 1,4 x 10-20 Exercício 5. O produto de solubilidade do CaF2 é 4,0 x 10-11. Calcule a solubilidade S. Resposta: 2,2 x 10-4 mol L-1 Fatores que afetam a solubilidade 1. Efeito da Pressão →→→→ pouco significante A pressão sobre o equilíbrio de soluções não exerce efeito significativo e prático, pois os líquidos sofrem menos o efeito da pressão do que gases. Além disso, em geral as soluções são trabalhadas sob pressão atmosférica. Fatores que afetam a solubilidade 2. Efeito da Temperatura O grau de dissociação de um sal solúvel aumentará com o aumento da temperatura, em geral. Assim, a solubilidade molar aumentará. Fatores que afetam a solubilidade 3. Efeito da natureza do solvente A natureza polar da molécula de água exerce efeitos de solvatação sobre ânions e cátions do soluto, formando íons hidratados. Esta força de atração supera as forças que mantêm cátions e ânions na estrutura cristalina do sal. Solventes orgânicos não apresentam estas forças de atração iônicas da mesma forma que a água. Então muitos sais inorgânicos são pouco solúveis nesses solventes. Fatores que afetam a solubilidade 4. Efeito do íon comum O efeito do íon é uma consequência da Lei das Ação das Massas descrita no princípio de Le Chatelier. O efeito do íon comum é responsável pela redução da solubilidade de um precipitado iônico quando um composto solúvel contendo um dos íons do precipitado é adicionada à solução que está em equilíbrio com o precipitado. Exemplo: a solubilidade do AgCl em solução 1,0 x 10-3 molL-1 em Cl- é cerca de 100 vezes menor que em H2O. Exemplo O que acontece com a concentração de Hg22+ em uma solução saturada de Hg2Cl2 na presença de NaCl 0,030 mol/L? Qual deverá ser a concentração de Hg22+ em uma solução saturada de Hg2Cl2? Kps = 1,2 x 10-18 23/08/2012 4 Exercícios 6) Calcular a solubilidade molar do Mg(OH)2 em água. R. 1,2 x 10-4 mol L-1. 7) Sabendo que a solubilidade molar S do Ba(IO3)2 é 7,32 x 10-4 mol L-1, calcule o produto de solubilidade, Kps. R. 1,57 x 10-9. 8) Sabendo que Kps é 1,57 x 10-9, calcule a solubilidade molar S do Ba(IO3)2. Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g/mol) podem ser dissolvidos em 500 mL de água a 25°C? R. 0,178g 9) Diferente da maioria dos sais, o sulfato de cálcio dissocia-se apenas parcialmente em solução aquosa. Sabendo que Kd = 5,2 x 10-3 e que a constante do produto de solubilidade do sulfato de cálcio é 2,6 x 10-5, calcule a solubilidade do CaSO4 em água. R. 1,01 x 10-2 mol L-1.
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