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NITROGÊNIO (N2) I – OCORRÊNCIA a) Livre na atmosfera, contribuindo com 78% em volume. b) Em combinação com outros elementos, ocorre nas proteínas; no salitre do Chile (nitrato de sódio, NaNO3), muito usado como fertilizante ; sob a forma de amônia e sais de amônio; e na água do mar, como íons de amônio (NH4+), nitrito (NO2¯ ) e nitrato (NO3¯ ). O nitrogênio foi obtido por Rutherford em 1772 (ar flogisticado) Lavoisier chamou-o de ar mefitico e mais tarde azôto (impróprio para a vida) – 1823 em virtude de formas salitre recebeu o nome de nitrogênio CICLO DO NITROGÊNIO Figura 01: Ciclo do Nitrogênio, Manahan (1997) Fi xa çã o do N 2, co m o n itr o gê n io am in o N H 3 po r Ev o lu çã o de N 2, N 2O , m ic ro o rg a n is m os Fi xa çã o do N 2, co m o N H 3 Em is sã o de N O , N O 2 N H 4 + , N O 3- D is so lv id o po r pr e ci pi ta çã o N H 4+ , N O 3 - po r de co m po si çã o Fe rti liz an te N O 3 - Fo n te s de N O 3 - Co m po st os de N 2, Fe rti liz a n te , Po lu içã o Antrosfera NH3, HNO3, NO, NO2 Nitratos Inorgânicos e compostos organonitrogenado Biosfera Nitrogênio Biologicamente tal como (NH2) nitrogênio em proteínas Atmosfera N2, N2O traços de NO, NO2, HNO3, NH4NO3 Hidrosfera e Geosfera NO3- , NH4+ Nitrogênio ligado organicamente com biomassa morta e fóssil II – PREPARO a) Laboratório: NH4Cl + NaNO2 → NaCl + N2 + 2H2O Aquecimento do dicromato de amônio (NH4)2Cr2O7 → Cr2O3 + 4H2O + N2 ∆ b) Na indústria – é preparado simultaneamente com o oxigênio, a partir do ar. (compressão, resfriamento, ar líquido e destilação fracionada) III – PROPRIEDADES Depois dos gases nobres o N2 é o gás mais inerte. O gás nitrogênio (N2) é insípido, inodoro e incolor P.F. = -210oC P.E = -195,8oC d 20oC = 1,25g/L 1) Reage com metais 3Mg + N2 → Mg3N2 2) Com H2 com temperatura de 500oC, catalisador Fe. N2+ 3H2 → 2NH3 3) Com Oxigênio N2 + O2 → 2NO IV – APLICAÇÕES 1) obtenção de ácido nítrico (HNO3) 2) Utilizado nos termômetros de mercúrio e lâmpadas elétricas 3) Preparação de adubos, gás amoníaco (NH3) 4) Óxidos nitroso N2O e NO2. 5) Em estado líquido, é usado nos sistemas de refrigeração e como congelante seco; 6) É empregado como conservante (congelamento) de sangue, sêmen, tecidos, bactérias etc. AMÔNIA OU GÁS AMONÍACO I – PREPARAÇÃO a) Laboratório 1) Sal de amônio, tratado com base forte. Ex: NH4Cl + NaOH → NaCl + H2O + NH3 2) Hidrólise de nitreto metálico Mg3N2 + 6H2O → 3Mg(OH)2 + 2NH3 b) Na indústria Síntese da amônia: método sintético, que visa o aproveitamento do N2 do ar e do H2 de petróleo. Síntese da amônia N2 + 3H2 2NH3 Obtenção do H2 : CH4 + H2O CO + H2 II - PROPRIEDADES QUÍMICAS 1 – Com H2O NH3 + H2O NH4+ + OH- (NH3.H2O) 2 – Com ácidos NH3 + HCl → NH4Cl 2NH3 + H2SO4 → (NH4)2SO4 3 – Oxidação catalítica 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 4 – Formação de complexos AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2] Cl cloreto de diaminprata (I) Insolúvel solúvel [Cu(NH3)4] SO4 sulfato de tetramincobre(II) 5 – Soluções de sais férricos ou alumínio tratado por água amoniacal, precipitam hidróxidos correspondentes. FeCl3 + NH4OH → Fe(OH)3 + 3NH4Cl Fe(OH)3 representado por Fe2O3 . x H2O Al(NO3)3 + 3NH4OH → Al(OH)3 + 3NH4Cl III – PROPRIEDADES FÍSICAS A amônia é um gás incolor, odor picante, irrita as mucosas. Apresenta as seguintes características físicas: 1) ponto de fusão – 78oC 2) ponto de ebulição – 33oC 3) Solubilidade 0oC 1300 volumes 4) Solubilidade 20oC 700 volumes em 1 volume de H2O 250 –300 atm Cat. (Fe) 500 ºC Cat. Ni /750ºC Cat. Pt / 700 ºC 5) Calor de vaporização 330 cal/g IV – APLICAÇÃO 1) Obtenção de HNO3 2) Como gás refrigerante (obs: lg de NH3 que vaporiza congela 4g de H2O). 3) Na obtenção de compostos de amônio Ex: NH4Cl empregado nas pilhas secas, com fertilizante, indústria de correntes. NH4NO3 adubo e explosivo ÁCIDO NÍTRICO I – FÓRMULA HNO3 II – PREPARAÇÃO INDUSTRIAL O processo Ostwald se baseia na oxidação catalítica da amônia a NO, seguida da oxidação do NO a NO2 e a reação deste último com água para formar o HNO3. a) Síntese da amônia de Haber N2 + 3H2 2NH3 b) Combustão catalítica da amônia de Ostwald 4NH3 + 5 O2 4NO + 6H2O c) Oxidação do óxido nítrico 2NO + O2 2NO2 d) Reação de NO2 em água 2 NO2 + H2O HNO3 + HNO2 2HNO2 H2O + NO2 + NO 3NO2 + H2O 3HNO3 + NO III – PROCESSO DE DESLOCAMENTO Cat. Pt / 700 ºC 250 –300 atm 500 ºC Cat. (Fe) NaNO3 + H2SO4 → NaHSO4 + HNO3 2NaNO3 + H3SO4 → Na2SO4 + 2HNO3 A partir do salitre do Chile por tratamento com ácido sulfúrico NaNO3 + H2SO4 → NaHSO4 + HNO3 O subproduto é utilizado na preparação do sulfato de sódio para fabricação de vidro NaHSO4 + NaOH → Na2SO4 + H2O III – PROPRIEDADES 1) Poderoso agente oxidante a) Oxidação de metais nobres – Há formação do nitrato do metal e desprendimento do NO ou NO2; Cu + 4HNO3 (conc.)→ Cu(NO3)2 + 2H2O +2NO2 3Cu + 8HNO3( dil.) → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O O HNO3 não ataca o ouro e a platina. b) Oxidação de zinco, ferro etc, com HNO3 muito diluído, resultando nitrato metálico, nitrato de amônio e água. 4Zn + 10HNO3 muito diluído → 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O c) Oxidação de Compostos 3SO2 + 2HNO3 + 2H2O dil →3H2SO4 + 2NO 6FeSO4 + 2HNO3 + 3H2SO4 dil → 3Fe2(SO4)3 + 2NO + 4H2O 3HCl + HNO3 conc.→ NOCl + Cl2 + 2H2O O ácido nítrico é um líquido incolor de odor irritante, fumegante, cuja densidade 1,4g/cm3. PE = 86 oC. Em solução 68% de HNO3 = 120 oC PF = - 42 oC Solúvel em H2O em todas as proporções nos fornecendo ácido forte. iV- APLICAÇÕES 1) Na indústria de explosivos, corantes, celulóides, perfumes e medicamentos. Dentre os explosivos destacam-se: TNT (Trinitro Tolueno); TNG (Trinitro-Glicerina). Ex: nitroclicerina explosão → N2+ CO2 + H2O + O2 + energia Queima da pólvora – negra 2KNO3 + 3C + S → K2S + N2 + 3CO2 + energia 2) Obtenção de adubos, tais como: nitrato de cálcio, nitrato de sódio e nitrato de amônio. 3) Obtenção de nitratos (todos solúveis) 4) Como agente oxidante 5) 4HNO3 luz→ 2H2O + 4NO2 + O2
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