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TERMOQUÍMICATERMOQUÍMICA É a parte da química que estuda as quantidades de calor liberados ou absorvidos, durante uma reação química. TERMOQUÍMICATERMOQUÍMICA Absorção de Calor Esquema: Associação da energia (calor) com os fenômenos físicos denominados mudanças do estado de agregação da matéria Liberação de Calor Para a Termoquímica, as reações químicas se classificam em: TERMOQUÍMICATERMOQUÍMICA Reações exotérmicas: as que liberam calor para o meio ambiente. Exemplos Combustão (queima) do gás butano, C4H10 C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(g) + calorC4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(g) + calor Combustão do etanol, C2H60: C2H6O(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g) + calor Na equação química, o calor é representado junto aos produtos para significar que foi produzido, isto á, liberado para o ambiente durante a reação. TERMOQUÍMICATERMOQUÍMICA Reações endotérmicas: as que para ocorrerem retiram calor do meio ambiente. Exemplos Decomposição da água em seus elementos: H20(l) + calor H2(g) + 1/2 O2(g) Fotossíntese: 6 CO2(g) + 6 H20(l) + calor C6H12O6(aq) + 6 O2(g) Na equação química, a energia absorvida á representada junto aos reagentes, significando que foi fornecida pelo ambiente aos reagentes. MEDIDA DO CALOR DE REAÇÃOMEDIDA DO CALOR DE REAÇÃO Calorimetria: é o estudo e a medição das quantidades de calor liberadas ou absorvidas durante os fenômenos físicos e/ou químicos. Unidades de quantidade de calor É usual expressar quantidade de calor em calorias (cal) 1 kcal = 1.000 cal 1 cal = 4,18 J OBS.: No Brasil se adota oficialmente o Sistema Internacional de Unidades (SI), no qual a unidade de energia é o joule (J). 1 kJ = 1000 J MEDIDA DO CALOR DE REAÇÃOMEDIDA DO CALOR DE REAÇÃO O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma reação química é determinado em aparelhos chamados calorímetros. Q = m. c. Δt Em que: m= massa da substância (g) c= calor específico da substância (cal/g .°C) Δt = variação da temperatura Cálculo de ∆H de reação através de entalpias de Cálculo de ∆H de reação através de entalpias de formação formação H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ΔH = -286,6 kJ/mol (25 °C; 1 atm) ΔH = Hprodutos - Hreagentes ΔH = Hfinal - Hinicial ΔH = HH2O- (HH2 + H ½ O2) ΔH = -286,6 - (zero + zero) ΔH = -286,6 kJ OBS.: O H2 e O2 são substâncias simples e estão no estado padrão. ATENÇÃO: As entalpias padrão de formação das substâncias é muito importante, pois permite calcular as variações de entalpia das reações químicas das quais essas substâncias participam. MEDIDA DO CALOR DE REAÇÃOMEDIDA DO CALOR DE REAÇÃO A variação da entalpia é a medida da quantidade de calor liberada ou absorvida pela reação, a uma pressão constante. ΔH = Hp - Hr onde:onde: Hp : entalpia dos produtos Hr : entalpia dos reagentes MEDIDA DO CALOR DE REAÇÃOMEDIDA DO CALOR DE REAÇÃO as substâncias “perdem” energia (entalpia); Há perda de calor. Entalpia dos produtos (Hp) é menor que a entalpia dos reagentes (Hr), logo a ∆H < 0 ΔH = Hp - Hr MEDIDA DO CALOR DE REAÇÃOMEDIDA DO CALOR DE REAÇÃO as substâncias “ganham” energia (entalpia); Deve-se fornecer energia para a reação; A entalpia dos produtos (Hp) é maior que a entalpia dos reagentes (Hr), logo a ∆H > 0 ΔH = Hp - Hr Há ganho de calor. exemploexemplo Que quantidade de calor é liberado ou absorvido por uma reação química que é capaz de elevar de 20°C para 28 °C a temperatura de 2 kg de água? (Calor específico da água = 1 cal/g . °C) exemploexemplo Que quantidade de calor é liberado ou absorvido por uma reação química que é capaz de elevar de 20°C para 28 °C a temperatura de 2 kg de água? (Calor específico da água = 1 cal/g . °C). Reposta: 16000 cal ou 16 Kcal exemploexemplo 01. Algumas reações químicas se processam espontaneamente, porém outras necessitam absorver energia de uma fonte externa. Caracterize, nos diagramas abaixo, a variação de entalpia das reações, identificando-as como endotérmica e exotérmicas. exemploexemplo 02. Nos Estados Unidos, em 1947, a explosão de um navio cargueiro carregado do fertilizante nitrato de amônio causou a morte de cerca de 500 pessoas. A reação ocorrida pode ser representada pela equação: 2 NH4NO3 (s) 2 N2(g) + O2(g) + 4 H2O(l) ΔH = -411,2 kJ4 3 (s) 2(g) 2(g) (l) Nesse processo, quando há decomposição de 1,0 mol do sal, ocorre: a. Liberação de 411,2 kJ b. Absorção de 411,2 kJ c. Liberação de 305,6 kJ d. Absorção de 205,6 kJ e. Liberação de 205,6 kJ exemploexemplo Resposta O valor negativo de ΔH já indica que a reação libera calor. Além disso, notar que o valor de ΔH que aparece numa equação sempre se refere às quantidades de reagentes e produtos envolvidos na reação. Uma vez que, na equação, vemos que 2 mols de NH4NO3produzem ΔH = -411,2 kJ, temos: 2 mols de NH4NO3 411,2 kJ 1 mols de NH4NO3 X X = 205,6 kJ Resposta. E OBS.: Com este exercício, queremos lembrar que muitos problemas de Termoquímica vêm associados ao cálculo estequiométrico exemploexemplo 3. Sabendo-se que: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O ΔH = -13,8 kcal Pergunta-se: a. A reação é exotérmica ou endotérmica? b. Qual é a quantidade de calor envolvida na neutralização de 146 g de HCl, segundo a equação acima?HCl, segundo a equação acima? DADOS: Cl = 35,5 e H = 1 exemploexemplo 3. Sabendo-se que: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O ΔH = -13,8 kcal Pergunta-se: a. A reação é exotérmica ou endotérmica? b. Qual é a quantidade de calor envolvida na neutralização de 146 g de HCl, segundo a equação acima?HCl, segundo a equação acima? DADOS: Cl = 35,5 e H = 1 Resp. 55,2 kcal exemploexemplo 4. Calcular a variação de entalpia da reação NH3(g) + HBr(g) NH4Br(s) Conhecendo as seguintes entalpias padrão de formação, em kJ/mol: NH3(g)= -45,9; HBr(g)= -36,3; NH4Br(s)= -270,8. exemploexemplo 4. Calcular a variação de entalpia da reação NH3(g) + HBr(g) NH4Br(s) Conhecendo as seguintes entalpias padrão de formação, em kJ/mol: NH3(g)= -45,9; HBr(g)= -36,3; NH4Br(s)= -270,8. Resposta: - 188,6 kJ/molResposta: - 188,6 kJ/mol OBS.: É importante notar que o cálculo das variações de entalpia de todas as reações químicas pode ser efetuado a partir das entalpias padrão de formação das substâncias que participam da reação dada. exemploexemplo 5. O alumínio é utilizado como redutor de óxidos, no processo denominado aluminotermia, conforme mostra a equação química: 8 Al(s) + 3 Mn3O4(s) 4 Al2O3(s) + 9 Mn(s) Observe a tabela: Substância Entalpia de formação (ΔH (298K)) Segundo a equação acima, determine a variação de entalpia, em Kj, para a obtenção do Mn(s), na temperatura de 298K. Substância Entalpia de formação (ΔH (298K)) (Kj.mol-1) Al2O3(s) - 1.667,8 Mn3O4(s) - 1.385,3 Lei de Lei de hesshess O valor da variação da entalpia (ΔH) para uma certa reação química é sempre o mesmo, independente do modo como é realizada , dependendo somente do estado inicial e final. Ou seja, o ΔH depende somente dos valores das entalpias dos ΔH = ΔHreagentes + ΔHprodutos Ou seja, o ΔH depende somente dos valores das entalpias dos reagentes e dos produtos, conforme a expressão: ΔH = ΔH1 + ΔH2+ ΔH3 +... Lei de Lei de hesshess H2O(l)→ H2O(v) ΔH= +44 kJ 1º CASO: Foi realizada em uma única etapa: 2º CASO: Foi realizada em duas etapas: 1ª etapa: H2O(l)→ H2(g) + ½ O2 (g) ΔH= +286 kJ 2ª etapa: H2(g) + ½ O2 (g)→ H2O(v) ΔH= -242 kJ H2O(l) → H2O(v) ΔH= +44 kJ Lei de Lei de hesshess 5. Dadas as equações termoquímicas S(s) + O2(g) SO2(g) ΔH1 = -296,8 kJ SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) ΔH2 = -97,8 kJ Pode-se calcular o calor da reação (variação de entalpia)indicada pela equação abaixo:equação abaixo: S(s) + 3/2 O2(g) SO3(g) ΔH=? Lei de Lei de hesshess 5. Dadas as equações termoquímicas S(s) + O2(g) SO2(g) ΔH1 = -296,8 kJ SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) ΔH2 = -97,8 kJ Pode-se calcular o calor da reação (variação de entalpia) indicada pela equação abaixo:equação abaixo: S(s) + 3/2 O2(g) SO3(g) ΔH=? Resposta: ΔH = -394,6 kJ OBS.: De acordo com a lei de Hess, as equações termoquímicas podem ser somadas como se fossem equações algébricas. Lei de Lei de hesshess 6. Dadas as equações termoquímicas C(grafite) + O2(g) CO2(g) ΔH1 = -393,3 kJ C(diamante) + O2(g) CO2(g) ΔH2 = -395,2 kJ Calcule a variação da entalpia da transformação: C(grafite) C(diamante) ΔH=?C(grafite) C(diamante) ΔH=? Resposta: ΔH = +1,9 kJ Energia de ligaçãoEnergia de ligação Energia de ligação é a variação de entalpia (quantidade de calor absorvida) verificada na quebra de 1 mol (6.1023) de uma determinada ligação química, supondo-se todas as substâncias no estado gasoso, a 25°C e 1 atm. H2(g) + Cl2(g) 2 HCl ΔH=? H – H Cl - Cl H – Cl + H – Cl Energia absorvida nas Energia liberada nas Energia absorvida nas quebras de ligações Energia liberada nas formações das ligações Para romper 1 mol de ligação H – H = 436 KJ Cl – Cl = 242,6 KJ Para romper 1 mol de ligação H – Cl = 431,8 KJ. Como são formados 2 mols de HCl = 863,6 KJ Energia total absorvida: 678,6 KJ Energia total liberada: 863,6 KJ Reação exotérmica (ΔH<0) = -185 KJ Energia de ligaçãoEnergia de ligação Considere a tabela de energias de ligação a seguir: Ligação Energia (Kj/mol) a 25°C C - C 345,3 C = C 609,4 O = O 497,8 H - O 462,3H - O 462,3 C = O 802,5 C -H 412,5 Admita que 1 quilograma de gás engarrafado (C4H10) custe o mesmo preço que 1 quilograma de eteno (C2H4). Com os dados da tabela, e utilizando as reações de combustão, determine qual dos dois combustíveis é mais econômico. Dados: (Massa molar C4H10 = 58g/mol C2H4= 28g/mol Bons estudos!Bons estudos!