Reação de Pechmann

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE CIÊNCIAS DA SAÚDE DE PORTO ALEGRE
GRADUAÇÃO EM FARMÁCIA
DISCIPLINA DE SÍNTESE ORGÂNICA
REAÇÃO DE PECHMANN
Porto Alegre
Outubro de 2019
A condensação de Pechmann é uma síntese de cumarinas, a partir de um fenol e um ácido ou éster carboxílico contendo um grupo β- carbonil. A condensação é realizada sob condições ácidas. O mecanismo envolve uma esterificação / transesterificação seguida do ataque do carbonil orto ativado ao oxigênio para gerar o novo anel. O passo final é uma desidratação, após uma condensação de aldol. Foi descoberto pelo químico alemão Hans von Pechmann.
Com fenóis simples, as condições são severas, embora os rendimentos ainda possam ser bons.
Com fenóis altamente ativados, como o resorcinol, a reação pode ser realizada sob condições muito mais amenas.
Etapa 1 – Transesterificação
Etapa 2 – Substituição eletrofílica aromática
Etapa 3 – Eliminação (E1)
Para cumarinas não substituídas na posição 4, o método requer o uso de ácido ou éster formilacético. Estes são instáveis e não estão disponíveis comercialmente, mas o ácido pode ser produzido a partir de ácido málico e ácido sulfúrico acima de 100° C. Assim que se forma, o ácido formilacético realiza a condensação de Pechmann. No exemplo mostrado, a própria umbelliferona é produzida, embora com baixo rendimento: