Aula 6 - Reações de redução (1)

Prévia do material em texto

REAÇÕES DE REDUÇÃOREAÇÕES DE REDUÇÃO
Professora: Carolina Mauad Lopes
REDUÇÃO DE WOLFF-KISHNER
 O aldeído ou a cetona é tratado com hidrazina na presença de
uma base (KOH é a mais utilizada) em um solvente de alto ponto
de ebulição (etileno glicol e trietileno glicol são os mais utilizados).
 Normalmente a reação é executada a altas temperaturas. Normalmente a reação é executada a altas temperaturas.
2
REDUÇÃO DE WOLFF-KISHNER
 Exemplo:
3
MECANISMO?
OXIDAÇÃO E REDUÇÃO EM QUÍMICA ORGÂNICA
OXIDAÇÃO: corresponde, 
normalmente, ao aumento 
do grau de ligação do 
carbono a um átomo 
eletronegativo.
[O] é utilizado para 
REDUÇÃO: corresponde, 
normalmente, à 
diminuição do grau de 
ligação do carbono a um 
átomo eletronegativo.
[H] é utilizado para 
4
[O] é utilizado para 
indicar uma reação de 
oxidação, sem especificar 
os reagentes.
[H] é utilizado para 
indicar uma reação de 
redução, sem especificar 
os reagentes.
REDUÇÃO DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS
 Álcoois primários e secundários podem ser sintetizados pela
redução de uma variedade de compostos que contêm o grupo
carbonila.
 Os aldeídos e cetonas podem sem reduzidos a álcoois pelo
hidrogênio e um catalisador metálico, pelo sódio em álcool, e pelo
hidreto de lítio e alumínio (LiAlH4).
 O agente redutor mais frequentemente utilizado, entretanto, é o
boroidreto de sódio (NaBH4).
5
REAÇÕES COM HIDRETO DE BORO E SÓDIO (NABH4)
 Exemplo:
6
Reação análoga com o redutor LiAlH4
REDUÇÃO DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS
 A etapa chave da redução de um composto de carbonila pelo
hidreto de lítio alumínio ou pelo boroidreto de sódio é a
transferência de um íon hidreto do metal para o carbono da
carbonila.
 Nessa transferência, o íon hidreto age como um nucleófilo.
 Essas etapas são repetidas até que todos os átomos de hidrogênio
ligados ao boro tenham sido transferidos.
7
REDUÇÃO DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS
8
O boroidreto de sódio é um agente redutor menos 
poderoso que o hidreto de lítio e alumínio. 
O hidreto de lítio e alumínio reduz ácidos 
carboxílicos, ésteres, aldeídos e cetonas, mas o 
boridreto de sódio reduz apenas aldeídos e cetonas. 
COMPARAÇÃO DA REATIVIDADE ENTRE
NABH4 E LIALH4 
9
COMPARAÇÃO DA REATIVIDADE ENTRE
NABH4 E LIALH4 
10
REDUÇÃO DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS
 O hidreto de lítio e alumínio reage violentamente com a água e,
consequentemente, as reduções com o hidreto de lítio e alumínio
devem ser realizadas em soluções anidras, normalmente em éter
anidro.
11
anidro.
 As reduções com boroidreto de sódio, em contraste, poder ser
realizadas em soluções de álcoois ou de água.