Lista Exercicios #6

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QO-521 
Lista de Exercícios #6 
Aula 19/05 
 
1. 
(a) Explique quais seriam os produtos obtidos se a cetona α,β-insaturada abaixo fosse 
tratada com uma amina primária e com um reagente de alquil lítio. 
 
(b) Considere o pirano e o furano. Eles são aromáticos? Explique sua resposta com base 
em conceitos de aromaticidade e a regra de Hückel. 
 
 
(c) Explique a grande diferença nos valores de pKa para os hidrogênios marcados nos 
hidrocarbonetos abaixo. Considere a possibilidade de as bases conjugadas poderem 
apresentar caráter aromático. 
 
 
 
2. Forneça a estrutura de cada intermediário ou dos reagentes faltantes e do produto para 
a rota sintética abaixo. Não precisa fornecer mecanismo. 
 
 
 
3. Proponha um mecanismo que explique a formação dos produtos indicados. 
 
 (a) 
 
(b) 
 
(c) 
 
 
 
4. 
Sobre a reação de Diels-Alder abaixo, responda aos itens seguintes. 
 
(a) Mostre o orbital HOMO e LUMO do dieno e do dienófilo, respectivamente. 
(b) Indique a estrutura do produto majoritário e minoritário desta reação, com a 
estereoquímica relativa correta. 
(c) Apresente a aproximação (ou estado de transição) que leva a formação do produto 
endo. 
(d) Explique por que o cicloaduto exo é o produto termodinâmico e, portanto, mais 
estável. 
 
5. Quando o furano e a maleimida sofrem uma reação de Diels-Alder a 25 ºC, o produto 
majoritário é o aduto endo. Porém, quando a reação é realizada a 90 ºC, o produto 
principal é o isômero exo. Proponha uma explicação que justifique estes resultados. 
Indicar os respectivos estados de transição e fatores que favorecem cada um. 
 
 
6. Proponha mecanismos que justifiquem os produtos das reações abaixo: 
 
(a) 
 
 
(b) 
 
 
7) Dois anidridos assimétricos reagem com a etilamina como se segue abaixo. Explique 
os fatores que podem esclarecer a formação dos produtos de cada reação. 
 
 
 
 
8. O processo para se obter o sabão é uma das mais antigas reações químicas. Suspeita-
se que sua origem foi a partir da prática de se ferver gordura animal (ésteres de ácidos 
graxos – ácidos carboxílicos de cadeia longa) com cinzas. Usualmente o termo 
"gordura" se refere aos triglicerídeos em seu estado sólido, enquanto que o termo óleo, 
ao triglicerídeos no estado líquido. As cinzas por sua vez são ricas em óxidos de metais 
alcalinos que, ao serem misturadas com água, produzem hidróxidos. Finalmente, o 
hidróxido é responsável pela saponificação. Mais recentemente, a produção de sabão 
pode ser feita empregando soda cáustica (NaOH). 
 
 
Pede-se: 
(a) Quais os os produtos da saponificação? 
(b) Apresente um mecanismo para a saponificação. 
(c) Como seria possível provar o mecanismo proposto para uma saponificação? 
Pode-se usar uma reação modelo com substratos mais simples. 
 
9. Forneça o produto para a reação abaixo e discuta sobre o papel da piridina neste 
processo. 
 
 
 
10. De modo geral, amidas não são reduzidas pelo emprego de redutores mais brandos, 
como por exemplo boroidreto de sódio. Por outro lado, a amida A abaixo é facilmente 
reduzida após tratamento com NaBH4. Comente esta diferença na reatividade das 
amidas A e B.