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UNIVERSIDADE DE PASSO FUNDO INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E GEOCIÊNCIAS Disciplina: Química Analítica III Profa Dra. Clóvia Marozzin Mistura Exercícios potenciometria/condutimetria 1) Quais são os tipos de eletrodos de referência, para que são empregados e qual é a solução interna que é periodicamente trocada? O eletrodo de referência consiste de uma meia célula de potencial constante e determinado. No interior de um bulbo o elemento de referência acha-se imerso num eletrólito a qual entra em contato com a amostra através de junção (líquida) ou diafragma por onde se forma uma ponte salina a qual deve desenvolver um potencial de junção mínimo possível. O eletrodo de referência é bastante útil nas determinações potenciométricas de pH, potencial de oxi-redução e espécies iônicas específicas as quais se baseiam na medida de diferença de potencial entre o eletrodo específico e o eletrodo de referência. Manter sempre o eletrodo mergulhado em solução de KCl 3 mol/L e lavá-lo após cada medição com água destilada ou deionizada. Trimestralmente retirar todo o eletrólito que está dentro do eletrodo com uma seringa; Lavar bem com água destilada ou deionizada, passar KCl 3 mol e depois preencher com o mesmo, tendo o cuidado de sempre manter a coluna de KCl alta a fim de evitar contaminação com amostras. 2) Quais as características do eletrodo calomelano? Os eletrodos de referência mais comumente usados são calomelano (Hg / Hg2Cl2) e prata/cloreto de prata. O eletrodo calomelano produz uma referência muito boa a temperatura constante, mas apresenta menos estabilidade com mudanças de temperatura que os eletrodos de prata /cloreto de prata e acima de 60 °C ficam avariados. 3) Quais são os critérios para se considerar um eletrodo de referência? Dê um exemplo. O eletrodo de referência de prata /cloreto de prata (Ag / AgCl) consiste de uma haste de prata recoberta com cloreto de prata imerso diretamente (Ag/AgCl junção única) ou em contato através de junção (Ag / AgCl junção dupla) no/com eletrólito cloreto de potássio 3M saturado com cloreto de prata contido por um bulbo provido de junção. O eletrodo Ag / AgCl junção única tem sido referido como bom para a maioria das aplicações de laboratório ou de campo. O eletrodo Ag / AgCl junção dupla é apresentado como possuindo as mesmas vantagens que o calomelano, mas sem suas limitações com relação a temperatura, por exemplo, podendo ser usado, com vantagem, como referência em amostras para as quais o calomelano é frequentemente recomendado. 4) O que é um eletrodo combinado? A utilização de um par de eletrodos sempre se impõe para a determinação de íons específicos e de pH em soluções viscosas e suspensões coloidais. O eletrodo de vidro combinado é um eletrodo compacto no qual o eletrodo de vidro acha-se envolvido pelo eletrodo de referência de prata/cloreto de prata, é um eletrodo adequado para a maioria das aplicações de laboratório sendo mais fácil de manusear que o par de eletrodos separados. Os eletrodos combinados mais recentes têm também um sensor de temperatura integrado útil na compensação automática de leituras de temperatura de diferentes amostras. 5) Quais as vantagens da potenciometria de neutralização em relação a titulação normal? A titulação potenciométrica pode ser usada para soluções com dois ou mais pontos de viragem e para amostras que não são transparentes e portanto dependem da visualização de cor quando utilizado um indicador ácido/base. 6) Porque se faz a calibração do potenciômetro com 2 padrões? Qual a frequência recomendada de calibração do pHametro? Devido a variações no potenciômetro que não é um instrumento absoluto e, portanto, necessita de no mínimo dois padrões de pH. Os potenciais medidos estão sujeitos a pequenos desvios em relação a valores ideais. Portanto, é necessário calibrá-los com soluções tampão de valores de pH conhecidos, o que fará coincidir a indicação de pH do aparelho com os respectivos eletrodos. Para fins de controle e compensação do desvio, recomenda-se aferi-lo cada vez que for utilizá-lo. A calibração do equipamento varia de acordo com o modelo do aparelho e com a faixa de pH em que é utilizado. Pode-se usar então soluções tampão pH 6,86 e 4,01 para equipamentos que operam na faixa ácida e soluções pH 6,86 e 9,18 para os de faixa alcalina. A frequência de calibrações do pHmetro depende da frequência de medições e da qualidade do instrumental. Quando o instrumento é estável e as medições são frequentes as padronizações são menos necessárias. No caso de as medições serem feitas ocasionalmente padronizar o instrumento antes do uso. 7) Explicar um eletrodo de pH O eletrodo de vidro (Figura 1) é um bulbo construído em vidro especial contendo uma solução de concentração fixa (0,1 ou 1 M) de ácido clorídrico (HCl) ou uma solução tamponada de cloreto em contato com o eletrodo de referência interno, normalmente constituído de prata revestida de cloreto de prata, que assegura um potencial constante na interface da superfície interna do sensor com o eletrólito. O elemento sensor do eletrodo, situado na extremidade do bulbo, é constituído por uma membrana de vidro que, hidratada, forma uma camada de gel, externa, seletiva de íon hidrogênio. Essa seleção é, de fato, uma troca de íons sódio por íons hidrogênio os quais formam uma camada sobre a superfície do sensor. Além disso, ocorrem forças de repulsão de ânions por parte do silicato, negativamente carregado, que está fixo no sensor. Ocorre, na camada externa do sensor, a geração de um potencial que é função da atividade do íon hidrogênio na solução. O potencial, observado, do eletrodo de vidro depende dessa atividade na solução e da atividade do íon hidrogênio no eletrólito. 8) Qual o princípio de funcionamento de um eletrodo de condutividade? Um condutivímetro é um equipamento de laboratório que serve para medir a condutividade de variadas amostras. Um condutivímetro combina a possibilidade de medição de Condutividade em Siemens por centímetro ou Siemens por metro, sólidos totais dissolvidos (STD), teor de cinzas e temperatura de uma amostra. 9) A condutividade varia com a temperatura? Justificar sua resposta. Sim, pois a solubilidade dos íons depende da hidratação e da cinética do sistema. 10) Qual a principal aplicação da condutimetria em um laboratório de controle de qualidade? Para a manutenção da qualidade da água no laboratório. 11) Quais os principais cuidados com um eletrodo de condutividade? Manter limpo e calibrado sempre antes e após o uso. 12) Os dados a seguir, foram obtidos para um eletrodo seletivo de flúor, utilizando uma solução de TISAB (Total Ionic Strength Adjustment Buffer, Um tampão de ajuste de força iônica total é uma solução tampão que aumenta a força iônica de uma solução a um nível relativamente alto. Isso é importante para medições potenciométricas, incluindo eletrodos íon seletivos, porque medem a atividade do analito em vez de sua concentração) para manter a força iônica constante. [flúor] 2 mg/L 15 mg/L 30 mg/L E mV - 29,4 mV - 58,4 mV -74 mV O método da regressão linear da curva analítica deu os seguintes valores: coeficiente linear = 28 mV e coeficiente angular = - 42 mV L mg-1 Sabendo-se que uma amostra de 3,11 g de creme dental, foram adicionados em balão de 100 mL, e uma alíquota após medida do potencial deu origem a um potencial de - 48 mV. Encontrar a concentração em % de flúor no creme dental. Normalmente são acrescentados fluoretos nos cremes dentais em torno de 1000 ppm a 1500 ppm, que não devem ser engolidos. Também é adicionada à água em baixa quantidade (0,6 ppm – 1,0 ppm) por ser muito tóxico. VMP no Brasil pela portaria 2914/2011 é de 1,5 ppm. MM Flúor= 18,998403 D Y= 28x – 42 -48 +42 = 28x X= 6/28 X= 0,2143 mg/L de Flúor Diluição de 3,11 g em 100 mL ou 32,15 x 2,143 x 10-4 g/L x diluição de 32,15x F= 6,8897 mg/L Teor (%) =0,68897% https://pt.wikipedia.org/wiki/Fluoreto https://pt.wikipedia.org/wiki/Creme_dental https://pt.wikipedia.org/wiki/Partes_por_milh%C3%A3o https://pt.wikipedia.org/wiki/Partes_por_milh%C3%A3o 13) Comprimidos de Tylenol® são constituídos por paracetamol um ácido monoprótico de fórmula molecular C8H9NO2 (MM = 151,16 g/mol). Um comprimido de massa 400 mg, foi triturado e homogeneizado com água destilada (para 50 mL). O seu teor por comprimido pode ser determinado por titulação com base forte, utilizando a potenciometria de neutralização como técnica mais satisfatória. A seguinte derivada da curva de titulação foi obtida: considerando a seguinte equação que representa a reação: C8H9NO2(aq) + 2NaOH(aq) produtos Calcular a % de paracetamol em um comprimido. Dados: C(NaOH) = 0,240 mol/L e Fc = 0,950 151,1626 g/mol https://pt.webqc.org/molecular-weight-of-C8H9NO2.html O pH da substância em solução aquosa saturada é entre 5,3 e 6,5. O fármaco é considerado um ácido fraco, pois seu pKa varia entre 9,0 e 9,5. São necessários 2 mols de base para cada mol de fármaco. Foi usado de titulante pela derivada aproximadamente 20,5 mL de solução. Esta quantidade foi gasta para neutralizar os 50 mL que continham solúvel o tylenol presente em 0,400 g de comprimido. Então: 2 x (CTy x 0,05 L) = 0,240 mol/L x 0,950 x 0,0205 L CTy = (0,240 mol/L x 0,950 x 0,0205 L / 0,05 L)/2 CTy = (0,004674 / 0,05 L)/2 = 0,04674 mol/L de fármaco na diluição Teor (%) 14) Considere as seguintes afirmativas: I – O eletrodo de vidro é um excelente eletrodo de referência e utilizado nas titulações potenciométricas. II – Eletrodos de íons seletivos de membrana são utilizados na potenciometria direta, junto com um eletrodo de prata- cloreto de prata, para determinação de espécies químicas em solução. III – O nebulizador pneumático é empregado no ICP-MS. IV – O eletrodo calomelano é um eletrodo de referência; A alternativa que apresenta somente a(s) afirmativa(s) verdadeiras é: a) ( ) I e III b) ( ) II, III e IV c) ( ) I e II d) ( ) I e IV e) ( ) I, II e IV 2 x m(g)/MMTy = 0,240 mol/L x 0,950 x 0,0205 L m(g)/ 151,1626 g/mol= (0,240 mol/L x 0,950 x 0,0205 L)/2 m(g)= 0,7065/2 g m(g) = 0,3533 de fármaco em 400 mg comprimido Teor (%) 0,400 g ----- 0,3533 g 100 g ------ x X= 88,06 % https://pt.webqc.org/molecular-weight-of-C8H9NO2.html
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