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UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS – UFAM Instituto de Ciências Exatas – ICE Departamento de Química – DQ ADSORÇÃO MANAUS – AM 17 DE AGOSTODE 2016 ADSORÇÃO RESUMO INTRODUÇÃO É possível perceber que as substâncias em estado sólido e líquido possuem a capacidade de interação entre elas. Isso acontece, pois nesses estados físicos, as moléculas acabam ficando mais próximas umas das outras e consequentemente com a densidade mais elevada. Já as substâncias que se encontram em estado gasoso, as interações acontecem, porém com uma menor frequência, pois existe certa distância entre uma molécula e outra.[1] Entre as diversas formas de interação que podem ocorrer entre as moléculas, existe a adsorção. Neste, um fluído, que é chamado de adsorvido, se adere a uma superfície de uma substância, que é chamada de adsorvente. O grau de adsorção depende da temperatura, da pressão e da área da superfície. E essa interação que acontece entre adsorvido e adsorvente pode acontecer através das forças de naturezas físicas ou químicas. [1] A adsorção que acontece por meio de forças físicas é denominada fisissorção. Neste caso, as moléculas ou átomos se aderem à superfície do adsorvente, de uma forma geral, por meio das forças de Van der Waals – ligações intermoleculares de longo espectro, mas que são muito fracas incapazes de formar ligações químicas. A adsorção física é um processo reversível e, apesar de uma molécula fisicamente adsorvida reter sua identidade, pode ser deformada pela presença dos campos de força da superfície. [2] A adsorção química também pode ser chamada de quimissorção, e é específica, empregada na separação de misturas. Nesse caso, as moléculas ou átomos aderem à superfície do adsorvente por meio de ligações químicas que, normalmente, são covalentes – o tipo da ligação depende das substâncias que participam do sistema-, tendendo a acomodar-se em locais que propiciem o maior número possível de coordenação com o substrato. O processo é exotérmico e irreversível, uma vez que há a formação de ligações químicas [2]. Devido à sua composição química a área superficial, o carvão apresentauma propriedade importante chamada adsorção, que consiste na retenção de substâncias líquidas, gasosasou dissolvidas em sua superfície. Ofenômeno difere da absorção, poisocorre somente na superfície do material. O carvão é um material formadopor cadeias de carbono em cujasextremidades podem existir várioselementos, sendo mais comuns ooxigênio e o hidrogênio, constituindogrupos funcionais carbonila, carboxila,hidroxila e enóis. Existem váriostipos de carvão, sendo as principaisdiferenças decorrentes da forma deobtenção, da porosidade e da áreasuperficial. [3] OBJETIVO O objetivo desse experimento consiste em estudar a adsorção de diferentes concentrações do ácido acético pelo carvão ativado e determinar as constantes de adsorção da isoterma de Freundlich. PARTE EXPERIMENTAL MATERIAIS E REAGENTES o Funil tamanho médio o Béquer o Rolo de filme de PVC o Bureta o 12 Erlenmeyers o Balança analítica o Carvão ativado o Fenolftaleína o 250 mL de solução de ácido acético a 0,4 mol.L-1 o 500 mL de NaOH a 0,05 mol.L-1 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL a) Preparação das soluções Foram preparadas 6 soluções em 6 erlenmeyers com 5 gramas de carvão ativado e pulverizado, água e diferentes concentrações de ácido acético. Em seguida os erlenmeyers foram vedados e agitados constantemente por 5 minutos. Após esse processo as soluções foram filtradas para a seguinte etapa que consiste na titulação. b) Titulação das soluções filtradas Foram transferidas 10 mL de alíquotas de cada uma das soluções para titulação com o NaOH, usando como indicador a fenolftaleína. RESULTADOS E DISCUSSÃO Nesse experimento foram utilizados os seguintes volumes de ácido acético e água, conforme Tabela 1. Tabela 1. Volumes iniciais de água e da solução de ácido acético a serem adicionados a cada 5g de carvão ativo. Erlenmeyer V(HAc)/mL V(H2O)/mL 1 50,0 - 2 35,0 15,0 3 25,0 25,0 4 15,0 35,0 5 10,0 40,0 6 8,0 42,0 A partir dos valores do volume de HAc, foram calculadas as concentrações iniciais (Cinicial), em g/L, do ácido acético (massa molar = 60 g mol-1; Concentração molar = 0,4 mol L-1) nas soluções contidas nos erlenmeyers, conforme a tabela 2: Tabela 2: Valores de Massa de HAc (g); Volume de HAc (L); e Concentração inicial (g/L) para cada erlenmeyer Erlenmeyer Massa de HAc (g) Volume de HAc (L) Concentração inicial (g/L) 1 1,20 0,050 24 2 0,84 0,035 24 3 0,60 0,025 24 4 0,36 0,015 24 5 0,24 0,010 24 6 0,192 0,008 24 O cálculo da quantidade de ácido acético adsorvido foi realizado através da estequiometria da reação do ácido acético com o hidróxido de sódio. CH3COOH + NaOH→ CH3COONa + H2O Portanto, pela estequiometria da reação pode-se concluir que 1 mol de ácido acético reagirá com 1 mol de NaOH. Após filtração e titulação com a base, depois de atingido o equilíbrio, foram obtido o volume consumo de NaOH (ml), a partir desses valores foi possível calcular as concentrações finais(Cfinal), em g/mL, do ácido acético, conforme tabela 3: Tabela 3:Valores para o calculo da concentração final de HAc (g/L) Alíquota de HAc (L) Consumo de NaOH (ml) Massa de HAc (g) Concentração final de HAc (g/L) 0,010 0,0464 0,1392 13,9200 0,010 0,0277 0,0831 8,3100 0,015 0,0243 0,0729 4,8600 0,015 0,0110 0,032944 2,1996 0,015 0,0430 0,01287 0,8580 0,015 0,0300 0,009 0,6000 A partir destes dados, foi possível calcular a quantidade, x, de ácido acético adsorvido de 50,0 mL de cada solução em contato com aproximadamente 5 g de carvão (m) e, portanto, a razão (x/m). Podemos calcular a quantidade de ácido acético (x) adsorvido pelo carvão ativado segundo a equação a abaixo: x = CNaOH – ( CC2H4O2 x VNaOH) / 1000 Onde: x é a quantidade de ácido acético adsorvido em mol; CC2H4O2 é a concentração do ácido acético em mol/L; VNaOHé o volume médio consumido de NaOH nas titulações em mL. Tabela 4. Valores calculados para a construção da isoterma. Erlenmeyer CHAc (gL-1) X(g) x/m ln(x/m) lnCfinal Inicial Final 1 24 13,9200 0,0392352 7,847x10- 03 - 4,84762396 6,63332665 5 2 24 8,3100 0,0461635 5 9,232x10- 03 - 4,68507956 9 2,11745909 3 24 4,8600 0,0480317 9,606x10- 03 - 4,64536737 6 1,58103843 8 4 24 2,1996 0,0495974 9,919x10- 03 - 4,61330316 9 0,78827552 5 5 24 0,8580 0,0499381 9,987x10- 03 - 4,60647103 2 - 0,15315117 9 6 24 0,6000 0,04997 9,994x10- 03 - 4,60577036 6 - 0,51082562 3 Com os valores de x/m e as concentrações de equilíbrio, C, construiu-se os gráficos, x/m versus C, e ln(x/m) versus lnC. Como mostra a figuras figuras 1 e 2: Figura 1: Gráfico x/m versus Cfinal; Figura 2: Gráfico ln(x/m) versus lnCfinal; A fim de encontrar as isotermas e para o cálculo da constante da equação, obteve-se a equação da melhor reta que passa pelos pontos experimentais do gráfico empregando se o Método de AjusteLinear por Mínimos Quadrados. A aplicação desse método para uma reta genérica com equação y = a + b.x, consiste em obterem-se os parâmetros a e b, através das equações: Sendo assim, o ajuste linear dos dados experimentais foi obtido diretamente através do MS-Excel, onde foi analisado o valor do coeficiente de correlação R2, onde o valor que mais se aproximou de 1 é a isoterma no qual o sistema segue, como pode ser visto na figura 1. Construíram-se, então as isotermas através da Tabela 4. Através dos ajustes lineares, podem-se calcular os valores das constantes da Isoterma de Freundlich: Log (x/m) = log (k) + (1/n) x log (c) Log (x/m) = - 126,12-27,396x log (c) 1/n = -27,396 n = -7,8495x10-3 (intensidade do processo de adsorção) log k = - 126,12 k = e - 126,12 k =,685x10-55 (capacidade de adsorção) No modelo de Freundlich, representado pela equação 1, K é a constante de Freundlich, que representa a capacidade de adsorção em mg.g-1 e n é uma constante que descreve a intensidade de adsorção (adimensional), adsorvente/adsorvato, sendo favorável para valores de n na faixa de 1 a 101-6. Utilizando o coeficiente angular obtido por meio da isoterma, podem-se calcular os valores das constantes, de modo que para um dado ponto (poderia ser para qualquer ponto da curva obtida, mas esse especificamente está exatamente contido na reta traçada). Esses dois parâmetros obtidos são importantes para determinar a capacidade de adsorção de diferentes adsorventes. Como n > 1, existe uma interação entre o adsorvente e o adsorvato, isto é, o carvão ativado adsorve o ácido acético, em proporções significativas. Os valores de K e n são importantes para a aplicação na área da química e da engenharia, quando se pensa na construção de colunas de adsorção para remoção de íons, por exemplo, de ambientes aquoso e em estudos do comportamento de catalisadores. Os fatores que mais influenciam o processo de adsorção são: as condições do meio reacional, tais como pH, temperatura, tempo de contato; a natureza do adsorvente, os grupos funcionais presentes na superfície do adsorvente, características iônicas do adsorvato, dentre outras. QUESTÕES o Conforme seu conhecimento de química, qual a possível aplicação do fenômeno da adsorção?Devido o fenômeno de a adsorção ser um processo de retenção de líquidos, sólidos e gases à superfície de um sólido específico, uma possível aplicação para esse fenômeno seria como purificadores de água de uso doméstico, que utilizaria o carvão ativado para remover, por meio da adsorção, impurezas contidas na água. o Quanto de ácido acético foi adsorvido pelo carvão? O estado de agregação influência na adsorção?A quantidade de ácido acético adsorvido pelo carvão ativado foi de .......Desta forma, estudos abordam que a adsorção está intimamente ligada ao estado de agregação, tantodo adsorvente (o carvão) quanto do fluido em contato com o adsorvente (o adsorvido).Portanto, se o adsorvente possuir uma grande área superficial, maior será a sua capacidade de adsorção, isso está relacionado com a presença de poros no sólido, facilitando o processo de adsorção. Pois, tamanho dos poros e sua distribuição é umapropriedade importante para caracterizar o poder de adsorção do adsorvente. o O aumento da temperatura da solução aumentaria ou diminuiria a adsorção? Explique. A quantidade de substância adsorvida na superfície do sólido decrescecom o aumento da temperatura, já que, em geral os processosde adsorção são exotérmicos.A uma temperatura constante a quantidade adsorvidaaumenta com a concentração do adsorvido (em solução ou na fase gasosa). Dessa forma, a relação entre a quantidade adsorvida (x) e a concentração (c) é conhecida como a isoterma de adsorção. CONCLUSÃO Neste experimento foi feito estudo do processo de adsorção por meio de isotermas de adsorção, mais especificamente, utilizando as isotermas de Freundlich, foi eficaz para analisar a capacidade de adsorção do acético pelo carvão ativado. Analisando os parâmetros obtidos nas isotermas, tais como a constante de Freundlich, K, e a constante n, analisou-se a capacidade e a intensidade de absorção da superfície do carvão ativado, de modo que os valores encontrados para as respectivas constantes (685x10-55 e -7,8495x10-3) revelam a ocorrência da adsorção de adsorção física, e validando assim, o uso da isoterma de Freundlich nesse trabalho. Os processos de adsorção têm demonstrado ser um método econômico e eficaz utilizado nos diversos seguimentos industriais, laboratoriais e acadêmicos, para as diversas finalidades apontadas neste trabalho. Muitas pesquisas envolvendo novas descobertas de potenciais materiais adsorventes como na criação de eletrodos para trabalhos de caracterização de materiais com técnicas eletroanaliticas, onde são responsáveis pela adsorção dos substratos. Materiais com capacidade adsortiva vem sendo bastante estudados pois apresentam as mais diversas aplicações. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS [1]http://www.estudofacil.com.br/adsorcao-definicao-fisissorcao- quimissorcao-e-exemplos/ [2] http://www.estudopratico.com.br/adsorcao-fisica-e-quimica/ [3] MIMURA, A.M.S., SALES, J.R.C., PINHEIRO, P.C. Atividades Experimentais Simples Envolvendo Adsorção Sobre Carvão. Experimentação no ensino de química. Química Nova na Escola. Vol. 32, N° 1, Fevereiro de 2010.