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Química Analítica Quantitativa Experimental Prof. Dr. Fernando Schimidt Cálculo do pH de Soluções Químicas Estudantes: Nome: Aline Peixoto dos Santos Curso: Bach. em Quím. Matrícula:20201011080019 Nome: Vitoria Menezes dos Anjos Curso: Bach. em Quím. Matrícula:20201011080094 Campus Goiânia, 02 de junho de 2021. Análise e Discussão dos Resultados Experimentais Os 3 experimentos a seguir foram desenvolvidos com o auxílio do programa “Curtipot” para comprovação dos resultados, juntamente com cálculos teóricos: Cálculo 1: Ácido Oxálico ➢ Cálculo do pH de uma solução 0,20 mol × L-1 de (COOH)2(aq) em 25°C. Sendo o primeiro equilíbrio de transferência de prótons: (COOH)2(aq) + H2O(l) H30+(aq) + HC2O-4(aq) A primeira constante de acidez obtida na tabela do livro “Fundamentos de Química Analítica”, é Ka1 = 5,6 × 10-2. A tabela de equilíbrio com as concentrações em mols por litro, é Concentração(mol·L-1) (COOH)2 H3O+ HC2O-4 Inicial 0,20 0 0 Reação -x +x +x Equilíbrio 0,20-x x x Para Ka1: Ka1 = [H3O+] × [HC2O-4] / [(COOH)2] 5,6 × 10-2 = x · x / (0,20-x) → x2 + 5,6 × 10-2x – 1,12 × 10-2 = 0 Resolvendo x com a fórmula quadrática x = {-b ± √𝑏2 − 4𝑎𝑐 }/2𝑎 x = -5,6 × 10-2 ± √(5,6 × 10−2)2 − 4(1)(−1,12 × 10−2) / 2(1) → x = 8,14 × 10-2 mol · L-1 Para calcular o pH de um ácido poliprótico usa-se Ka1 e só deve-se levar em conta a primeira desprotonação. Em outras palavras, deve-se considerar o ácido como se fosse um ácido monoprótico fraco. As desprotonações subsequentes ocorrem, mas, desde que Ka2 seja inferior a Ka1/1.000, não afetam significativamente o pH e podem ser ignoradas. Para encontrar o pH: pH = - log [H3O+] → pH = - log [0,0814] → pH = 1,089 Para comprovação que a 2ª desprotonação não afeta significativamente o pH: Sendo o segundo equilíbrio de transferência de prótons: HC2O-4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + C2O4-2(aq) A segunda constante de acidez é Ka2 = 5,42 × 10-5. Construção da tabela de equilíbrio com as concentrações em mols por litro, usando os resultados da etapa 1 para as concentrações de HC2O4- e H3O+. Concentração(mol·L-1) HC2O-4 H3O+ C2O4-2 Inicial 0,0814 0,0814 0 Reação -x +x +x Equilíbrio 0,0814-x 0,0814+x x Para Ka2: Ka2 = [H3O+] × [C2O4-2] / [HC2O4-] 5,42 × 10-5 = (0,0814 + x) · x / (0,0814 – x) → x2 + 0,08141x – 4,41 × 10-6 = 0 Resolvendo x com a fórmula quadrática x = {-b ± √𝑏2 − 4𝑎𝑐 }/2𝑎 x = -0,08141 ± √(0,08141) 2 − 4(1)(−4,41 × 10−6) / 2(1) → x = 5 × 10-5 mol · L-1 A concentração de H3O+ é dada pela soma das concentrações obtidas: [H3O+] = (8,14 × 10-2 + 5 × 10-5) mol · L-1 = 0,08145 mol · L-1 Para encontrar o pH: pH = - log [H3O+] → pH = - log [0,08145] → pH = 1,089 ➢ No programa Curtipot foi adquirido resultado de pH = 1,089. Resultados fornecidos no Curtipot: Cálculo 2: Ácido Benzoico ➢ Cálculo do pH inicial e final de uma solução de C6H5COOH(aq), cujo volume inicial é 2,0 l e foram adicionados 0,5 l. A molaridade da solução é 0,480 mol/l. Primeira etapa do exercício: Sendo o equilíbrio de transferência de prótons: C6H5COOH(aq) + H2O(l) C6H5COO-(aq) + H3O+(aq) A constante de acidez obtida na tabela do livro “Fundamentos de Química Analítica”, é Ka1 = 6,28 × 10-5. A tabela de equilíbrio com as concentrações em mols por litro, é Concentração(mol·L-1) C6H5COOH C6H5COO- H3O+ Inicial 0,480 0 0 Reação -x +x +x Equilíbrio 0,480-x x x Para Ka1: Ka1 = [H3O+] × [C6H5COO-] / [C6H5COOH] 6,28 × 10-5 = x · x / (0,480-x) Como x é provavelmente pequeno, x<<0,480, acontece uma substituição 0,480-x por 0,480. 6,28 × 10-5 = x2 / 0,480 → x2 = 0,480 × 6,28 × 10-5 → x = √0,480 × (6,28 × 10−5) → x = [H3O+] = 5,5 × 10-3 Para encontrar o pH: pH = - log [H3O+] → pH = - log [5,5 × 10-3] → pH = 2,259. ➢ No programa Curtipot foi adquirido resultado de pH = 2,257. Resultados fornecidos no Curtipot desta primeira etapa: Segunda etapa do exercício: Cálculo do pH final: Dado: minicial = 0,480; vinicial = 2,0 l; vfinal = 2,5 l; mfinal = ? minicial × vinicial = mfinal × vfinal → 0,480 × 2 = mfinal × 2,5 → 0,960 = 2,5 mfinal → mfinal = 0,960 / 2,5 → mfinal = 0,384 mol/l A tabela de equilíbrio com as concentrações em mols por litro, é Concentração(mol·L-1) C6H5COOH C6H5COO- H3O+ Inicial 0,384 0 0 Reação -x +x +x Equilíbrio 0,384-x x x Para Ka1: Ka1 = [H3O+] × [C6H5COO-] / [C6H5COOH] 6,28 × 10-5 = x · x / (0,384-x) Como x é provavelmente pequeno, x<<0,384, acontece uma substituição 0,384-x por 0,384. 6,28 × 10-5 = x2 / 0,384 → x2 = 0,384 × 6,28 × 10-5 → x = √0,384 × (6,28 × 10−5) → x = [H3O+] = 4,9 × 10-3 Para encontrar o pH: pH = - log [H3O+] → pH = - log [4,9 × 10-3] → pH = 2,309. ➢ No programa Curtipot foi adquirido resultado de pH = 2,306. Resultados fornecidos no Curtipot desta segunda etapa: Cálculo 3: Piridina, Morfina e Anilina ➢ De acordo com as seguintes soluções, será apresentado em ordem crescente o valor do pH como resultado final: a) 12 g de C5H5N dissolvida em água para preparar 300ml de solução. b) 22g de C17H19O3N dissolvida em água para preparar 500ml de solução. c) 16 g de C6H5NH2 dissolvida em água para preparar 450ml de solução. Para a Piridina: A seguir, está o equilíbrio da transferência de prótons: H2O(l) + C5H5N(aq) C5H6N+(aq) + OH-(aq) Cálculo da concentração: Número de mols = massa da amostra / massa molar → Número de mols = 12 / 79 → Número de mols = 0,152 Concentração = mols / L → Concentração = 0,152 / 0,3 → Concentração = 0,506 mol/l Tabela de equilíbrio correspondente: Concentração(mol·L-1) C5H5N C5H6N+ OH- Inicial 0,506 0 0 Reação -x +x +x Equilíbrio 0,506-x x x A constante de basicidade obtida na tabela do livro “Princípios de Química”, é Kb = 1,8 × 10-9. Concentrações de equilíbrio na expressão de Kb: Kb = [OH-] × [C5H6N+] / [C5H5N] 1,8 × 10-9 = x · x / (0,506-x) Como x é provavelmente pequeno, x<<0,506, acontece uma substituição 0,506-x por 0,506. 1,8 × 10-9 = x2 / 0,506 → x2 = 0,506 × 1,8 × 10-9 → x = √0,506 × (1,8 × 10−9) → x = [OH-] = 3 × 10-5 Para encontrar o pOH: pOH = - log [OH-] → pOH = - log [3 × 10-5] → pOH = 4,52 Para encontrar o pH: pH = pKw – pOH → pH = 14,00 – 4,52 → pH = 9,48 ➢ No programa Curtipot foi adquirido resultado de pH = 9,465. Resultados fornecidos no Curtipot: Para a Morfina: A seguir, está o equilíbrio da transferência de prótons: H2O(l) + C17H19O3N(aq) C17H20O3N+(aq) + OH-(aq) Cálculo da concentração: Número de mols = massa da amostra / massa molar → Número de mols = 22 / 286 → Número de mols = 0,077 Concentração = mols / L → Concentração = 0,077 / 0,5 → Concentração = 0,154 mol/l Tabela de equilíbrio correspondente: Concentração(mol·L-1) C17H19O3N C17H20O3N+ OH- Inicial 0,154 0 0 Reação -x +x +x Equilíbrio 0,154-x x x A constante de basicidade obtida na tabela do livro “Princípios de Química”, é Kb = 1,6 × 10-6. Concentrações de equilíbrio na expressão de Kb: Kb = [OH-] × [C17H20O3N+]/ [C17H19O3N] 1,6 × 10-6 = x · x / (0,154-x) Como x é provavelmente pequeno, x<<0,154, acontece uma substituição 0,154-x por 0,154. 1,6 × 10-6 = x2 / 0,154 → x2 = 0,154 × 1,6 × 10-6 → x = √0,154 × (1,6 × 10−6) → x = [OH-] = 4,9 × 10-4 Para encontrar o pOH: pOH = - log [OH-] → pOH = - log [4,9 × 10-4] → pOH = 3,31 Para encontrar o pH: pH = pKw – pOH → pH = 14,00 – 3,31 → pH = 10,69 ➢ No programa Curtipot foi adquirido resultado de pH = 10,697. Resultados fornecidos no Curtipot: Para a Anilina: A seguir, está o equilíbrio da transferência de prótons: H2O(l) + C6H5NH2(aq) C6H5NH3+(aq) + OH-(aq) Cálculo da concentração: Número demols = massa da amostra / massa molar → Número de mols = 16 / 93 → Número de mols = 0,172 Concentração = mols / L → Concentração = 0,172 / 0,45 → Concentração = 0,382 mol/l Tabela de equilíbrio correspondente: Concentração(mol·L-1) C6H5NH2 C6H5NH3+ OH- Inicial 0,382 0 0 Reação -x +x +x Equilíbrio 0,382-x x x A constante de basicidade obtida na tabela do livro “Princípios de Química”, é Kb=4,3 × 10--10. Concentrações de equilíbrio na expressão de Kb: Kb = [OH-] × [C6H5NH3+]/ [C6H5NH2] 4,3 × 10-10 = x · x / (0,382-x) Como x é provavelmente pequeno, x<<0,382, acontece uma substituição 0,382-x por 0,382. 4,3 × 10-10 = x2 / 0,382 → x2 = 0,382 × 4,3 × 10-10 → x = √0,382 × (4,3 × 10−10) → x = [OH-] = 1,0 × 10-5 Para encontrar o pOH: pOH = - log [OH-] → pOH = - log [1,0 × 10-5] → pOH = 5 Para encontrar o pH: pH = pKw – pOH → pH = 14,00 – 5 → pH = 9 ➢ No programa Curtipot foi adquirido resultado de pH = 9,105. Resultados fornecidos no Curtipot: Ordem crescente de pH: Solução C < Solução A < Solução B Referências: Skoog, Douglas; West, Donald; Holler, James; Crouch, Stanley. Fundamentos de Química Analítica. 9ª ed. São Paulo: Cengage Learning, 2019. Atkins, Peter; Jones, Loretta; Laverman, Leroy. Princípios de Química. 7ª ed. Porto Alegre: Denise Weber nowaczyk, 2018.
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