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Universidade Federal do Maranhão/Campus Balsas Coordenação do Curso de Bacharelado Interdisciplinar em Ciência e Tecnologia (BICT) Disciplina: Química Geral e Inorgânica Coordenação do Curso de Bacharelado Interdisciplinar em Ciência e Tecnologia (BICT) Disciplina: Química Geral e Inorgânica Prof. Dr. Mateus Ribeiro LageProf. Dr. Mateus Ribeiro Lage Conceitos Iniciais QuímicaQuímica BRUICE, P. Y. 4th Edition, Upper Saddle River, NJ: Pearson/Prentice Hall, 2004. MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. https://commons.wikimedia.org/ Química Orgânica: química dos compostos derivados dos organismos vivos (Teoria da força vital). Química Inorgânica: química dos compostos derivados de minerais. Química Orgânica: química dos compostos derivados dos organismos vivos (Teoria da força vital). Química Inorgânica: química dos compostos derivados de minerais. Jacob Berzelius (1779-1848) Jacob Berzelius (1779-1848) A Síntese Laboratorial da Uréia BRUICE, P. Y. 4th Edition, Upper Saddle River, NJ: Pearson/Prentice Hall, 2004. https://commons.wikimedia.org/ Síntese de Friedric Wöhler (1828):Síntese de Friedric Wöhler (1828): Cianato de amônio Cianato de amônio UréiaUréia ΔΔ Conceito Atual QuímicaQuímica BRUICE, P. Y. 4th Edition, Upper Saddle River, NJ: Pearson/Prentice Hall, 2004. BROWN, T. L. Et al, 12th Ed. New York: Pearson Education, 2012. Química Orgânica: química dos compostos que contêm o elemento químico carbono. Química Inorgânica: química dos demais compostos. Química Orgânica: química dos compostos que contêm o elemento químico carbono. Química Inorgânica: química dos demais compostos. ProteínaProteína Química Inorgânica O que é Química Inorgânica? ● A química inorgânica é o ramo da química que se dedica ao estudo de todos os compostos exceto aqueles que contêm carbono. Algumas subdivisões: *Química de complexos de coordenação *Química bioinorgânica *Química de compostos organometálicos *Química ambiental ● Aplicabilidade: Catálise, ciência dos materiais, pigmentos, revestimentos, surfactantes, medicamentos, combustíveis e agricultura. O que é Química Inorgânica? ● A química inorgânica é o ramo da química que se dedica ao estudo de todos os compostos exceto aqueles que contêm carbono. Algumas subdivisões: *Química de complexos de coordenação *Química bioinorgânica *Química de compostos organometálicos *Química ambiental ● Aplicabilidade: Catálise, ciência dos materiais, pigmentos, revestimentos, surfactantes, medicamentos, combustíveis e agricultura. MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. História da Química Inorgânica ● Mesmo antes da alquimia se tornar um objeto de estudo, muitas reações químicas foram usadas e seus produtos aplicados à vida diária. ● Os primeiros metais usados foram provavelmente o ouro e o cobre, que podem ser encontrados na natureza em suas formas metálicas. ● Prata, estanho e antimônio também já são conhecidos desde 3000 a.C. ● O ferro surgiu na Grécia e em outras áreas em torno do mar Mediterrâneo por volta de 1500 a.C. ● Por volta do mesmo período foram produzidos vidros coloridos, majoritariamente compostos por SiO2. ● Alquimistas eram ativos na China, no Egito e outros centros, onde muito esforço foi empenhado na busca pela “transmutação” da matéria. ● Já por volta dos anos 1000 a 1500, a alquimia era mais intensa na Europa e na Arábia. ● Mesmo antes da alquimia se tornar um objeto de estudo, muitas reações químicas foram usadas e seus produtos aplicados à vida diária. ● Os primeiros metais usados foram provavelmente o ouro e o cobre, que podem ser encontrados na natureza em suas formas metálicas. ● Prata, estanho e antimônio também já são conhecidos desde 3000 a.C. ● O ferro surgiu na Grécia e em outras áreas em torno do mar Mediterrâneo por volta de 1500 a.C. ● Por volta do mesmo período foram produzidos vidros coloridos, majoritariamente compostos por SiO2. ● Alquimistas eram ativos na China, no Egito e outros centros, onde muito esforço foi empenhado na busca pela “transmutação” da matéria. ● Já por volta dos anos 1000 a 1500, a alquimia era mais intensa na Europa e na Arábia. MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. História da Química Inorgânica ● Por volta dos anos setecentos, os ácidos fortes como ácido nítrico, sulfúrico e clorídrico eram conhecidos. ● Descrições sistemáticas de sais comuns e suas reações também foram sendo acumuladas. ● Em 1869, os conceitos de átomos e moléculas foram estabelecidos e Mendeleev e Meyer apresentaram suas propostas de tabela periódica. ● Por fim, estudos de estrutura atômica avançaram e a radioatividade foi descoberta por Becquerel e colaboradores. ● Por volta dos anos setecentos, os ácidos fortes como ácido nítrico, sulfúrico e clorídrico eram conhecidos. ● Descrições sistemáticas de sais comuns e suas reações também foram sendo acumuladas. ● Em 1869, os conceitos de átomos e moléculas foram estabelecidos e Mendeleev e Meyer apresentaram suas propostas de tabela periódica. ● Por fim, estudos de estrutura atômica avançaram e a radioatividade foi descoberta por Becquerel e colaboradores. MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. Química de Compostos de Coordenação MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. História ● O estudo formal de compostos de coordenação realmente começam com Alfred Werner (1866-1919). ● Porém, compostos de coordenação são usados como pigmentos e corantes desde a antiguidade. ● Exemplos: azul da prússia (K3[Fe(CN)6]) e aureolin (K3[Co(NO2)6]) História ● O estudo formal de compostos de coordenação realmente começam com Alfred Werner (1866-1919). ● Porém, compostos de coordenação são usados como pigmentos e corantes desde a antiguidade. ● Exemplos: azul da prússia (K3[Fe(CN)6]) e aureolin (K3[Co(NO2)6]) Alfred Werner Hans Bethe Compostos de Coordenação MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. SHRIVER, D. F. Et al, Rio de Janeiro: Livros Técnicos e Científicos, 2006. ● Teorias aplicadas a compostos orgânicos previam apenas três ligações com o cobalto no cloreto de hexaaminocobalto(III). ● Blomstrand e Jorgensen propuseram que nitrogênios poderiam formar cadeias com aqueles átomos tendo valência 5. ● Porém, Werner propôs que todas as seis amônias poderiam se ligar diretamente ao íon cobalto. ● Além disso, considerou a existência de ligações fracas dos íons cloreto (hoje consideramos existência de íons independentes no complexo). ● Teorias aplicadas a compostos orgânicos previam apenas três ligações com o cobalto no cloreto de hexaaminocobalto(III). ● Blomstrand e Jorgensen propuseram que nitrogênios poderiam formar cadeias com aqueles átomos tendo valência 5. ● Porém, Werner propôs que todas as seis amônias poderiam se ligar diretamente ao íon cobalto. ● Além disso, considerou a existência de ligações fracas dos íons cloreto (hoje consideramos existência de íons independentes no complexo). Teoria da Coordenação de Alfred Werner MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. Fórmula de Werner Número de íons Fórmula de Blomstrand Número de íons Química de Compostos de Coordenação ATKINS, P. W.; JONES, L. 5a. ed. Porto Alegre: Bookman, 2012. MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. ● O termo complexo de coordenação se refere a uma espécie com um átomo de metal central ou a um íon circundado por um conjunto de ligantes. ● Exemplos: [Co(NH3)6]3+ e [Na(OH2)6]+. ● Um composto de coordenação é um composto eletricamente neutro, sendo pelo menos um dos íons presentes um complexo de coordenação. ● Exemplos: [Ni(CO)4] e [Co(NH3)6]Cl3. ● Um ligante é um íon ou uma molécula que possui uma existência independente. ● Os complexosde coordenação são formados por ligações covalentes coordenadas entre os ligantes e o metal central, sendo considerados adutos ácido-base. ● O termo complexo de coordenação se refere a uma espécie com um átomo de metal central ou a um íon circundado por um conjunto de ligantes. ● Exemplos: [Co(NH3)6]3+ e [Na(OH2)6]+. ● Um composto de coordenação é um composto eletricamente neutro, sendo pelo menos um dos íons presentes um complexo de coordenação. ● Exemplos: [Ni(CO)4] e [Co(NH3)6]Cl3. ● Um ligante é um íon ou uma molécula que possui uma existência independente. ● Os complexos de coordenação são formados por ligações covalentes coordenadas entre os ligantes e o metal central, sendo considerados adutos ácido-base. Química de Compostos de Coordenação ZUMDAHL, S. S. Et al, New York: Houghton Mifflin Company, 2007. Esfera de Coordenação e Número de Coordenação ● Em um complexo de coordenação temos a valência primária do íon metálico, que corresponde ao estado de oxidação (NOx) do elemento. ● Uma valência secundária corresponde ao número de átomos ligados ao metal central, chamado de número de coordenação. ● O conjunto formado pelo metal central com os ligantes conectados ao mesmo é chamado esfera de coordenação do complexo (separado por colchetes na fórmula moderna). Exemplos de complexos com Co: ● Em um complexo de coordenação temos a valência primária do íon metálico, que corresponde ao estado de oxidação (NOx) do elemento. ● Uma valência secundária corresponde ao número de átomos ligados ao metal central, chamado de número de coordenação. ● O conjunto formado pelo metal central com os ligantes conectados ao mesmo é chamado esfera de coordenação do complexo (separado por colchetes na fórmula moderna). Exemplos de complexos com Co: Formulação original Íons por fórmula unitária Íons Cl- livres por fórmula unitária Formulação moderna Cor Laranja Púrpura Verde Violeta BROWN, T. L. Et al, 12th Ed. New York: Pearson Education, 2012. Ligantes MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. ● Os ligantes são classificados em termos do número de átomos doadores que cada um usa para ligar ao metal central: * Monodentados (com um átomo doador) * Bidentados (com dois átomos doadores) * Polidentados (com mais de dois átomos doadores) ● Além disso, ligantes bidentados ou polidentados podem formar anéis no íon complexo. ● Os complexos que contêm tais íons são chamados quelatos. ● Os ligantes são classificados em termos do número de átomos doadores que cada um usa para ligar ao metal central: * Monodentados (com um átomo doador) * Bidentados (com dois átomos doadores) * Polidentados (com mais de dois átomos doadores) ● Além disso, ligantes bidentados ou polidentados podem formar anéis no íon complexo. ● Os complexos que contêm tais íons são chamados quelatos. Tipos de Ligantes MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. Monodentados Bidentados Polidentados Água Amônia Íon fluoreto Íon cloreto Íon cianeto Íon tiocianato Íon hidróxido Íon nitrito Etilenodiamina(en) Íon oxalato Dietilenotriamina Íon trifosfato Íon etilenodiamino tetra-acético (EDTA) Ambidentados ou ou Geometria ● A geometria (a forma) de um complexo depende do número de coordenação (NC) e da natureza do metal. ● Uma geometria comum para íon complexo cujo metal tem NC igual a 2 é a linear. ● Um metal com NC igual a 4 pode ser quadrado planar ou tetraédrico: * A maioria dos metais d8 formam complexos quadrado planares. * Íons d10 estão entre os quais formam íons tetraédricos. ● Um metal com NC igual a 6 resulta em geometria octaédrica. ● Metais com números de coordenação maiores também são conhecidos, porém são menos comuns. ● A geometria (a forma) de um complexo depende do número de coordenação (NC) e da natureza do metal. ● Uma geometria comum para íon complexo cujo metal tem NC igual a 2 é a linear. ● Um metal com NC igual a 4 pode ser quadrado planar ou tetraédrico: * A maioria dos metais d8 formam complexos quadrado planares. * Íons d10 estão entre os quais formam íons tetraédricos. ● Um metal com NC igual a 6 resulta em geometria octaédrica. ● Metais com números de coordenação maiores também são conhecidos, porém são menos comuns. SILBERBERG, M. S., 2nd Edition, New York: McGraw-Hill, 2010. Exemplos SILBERBERG, M. S., 2nd Edition, New York: McGraw-Hill, 2010. NC Geometria Exemplos Linear Quadrado planar Tetraédrica Octaédrica Isomeria de Ligação MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. Isomeria de Coordenação MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. CoCl3(NH3)6CoCl3(NH3)6 [Co(NH3)5Cl]Cl2.NH3[Co(NH3)5Cl]Cl2.NH3 [Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)4Cl2]Cl.2NH3[Co(NH3)4Cl2]Cl.2NH3 Isomeria Geométrica (cis-trans) MIESSLER, G. L. Et al, 5th Edition, New York: United States of America, 2014. trans verde cis violeta Isomeria Geométrica (cis-trans) BROWN, T. L. Et al, 12th Ed. New York: Pearson Education, 2012. Dois átomos de Cl adjacentes Dois átomos de Cl em lados opostos Isomeria Óptica BROWN, T. L. Et al, 12th Ed. New York: Pearson Education, 2012. A Ligação Metal-Ligante (M-L) ● A ligação metal-ligante em um complexo de coordenação pode ser explicada de forma simples, fazendo uso da TLV. ● A ligação que ocorre entre um ligante e um metal é uma ligação covalente coordenada. ● A ligação ocorre a partir da doação de um par de elétrons do ligante para o metal, que possui orbitais livres para acomodar o par de elétrons. ● Portanto, um complexo de coordenação é um aduto ácido-base de Lewis. ● De maneira análoga aos compostos estudados anteriormente, podemos associar a geometria do complexo com a hibridização do metal. ● A ligação metal-ligante em um complexo de coordenação pode ser explicada de forma simples, fazendo uso da TLV. ● A ligação que ocorre entre um ligante e um metal é uma ligação covalente coordenada. ● A ligação ocorre a partir da doação de um par de elétrons do ligante para o metal, que possui orbitais livres para acomodar o par de elétrons. ● Portanto, um complexo de coordenação é um aduto ácido-base de Lewis. ● De maneira análoga aos compostos estudados anteriormente, podemos associar a geometria do complexo com a hibridização do metal. SILBERBERG, M. S., 2nd Edition, New York: McGraw-Hill, 2010. A Ligação Metal-Ligante (M-L) SILBERBERG, M. S., 2nd Edition, New York: McGraw-Hill, 2010. Nomenclatura de Compostos de Coordenação Regras básicas de nomenclatura: ● 1 – Começar pelos ligantes e depois passar para o metal ou íon do metal. ● 2 – Ligantes neutros têm o nome da molécula, exceto H2O (aqua), NH3 (amina), CO (carbonil) e NO (nitrosil). ● 3 – Ligantes aniônicos terminam em -o, sendo que ânions terminados em -eto, -ato e -ito passam a ter as terminações: -eto => -o; -ato => -ato; -ito => -ito. ● 4 – Prefixos gregos são usados para indicar número de cada tipo de ligante: 2 (di), 3 (tri), 4 (tetra), 5 (penta), etc. Mas se os próprios ligantes possuem tais prefixos, usa-se: bis, tris, tetraquis, etc. ● 5 – Os ligantes recebem nome em ordem alfabética, ignorando-se os prefixos gregos que indicam o número deles presente. Regras básicas de nomenclatura: ● 1 – Começar pelos ligantes e depois passar para o metal ou íon do metal. ● 2 – Ligantes neutros têm o nome da molécula, exceto H2O (aqua), NH3 (amina), CO (carbonil) e NO (nitrosil). ● 3 – Ligantes aniônicos terminam em -o, sendo que ânions terminados em -eto, -ato e -ito passam a ter as terminações: -eto => -o; -ato => -ato; -ito => -ito. ● 4 – Prefixos gregos são usados para indicar número de cada tipo de ligante: 2 (di), 3 (tri), 4 (tetra), 5 (penta), etc. Mas se os próprios ligantes possuem tais prefixos, usa-se: bis, tris, tetraquis, etc. ● 5 – Os ligantes recebem nome em ordem alfabética,ignorando-se os prefixos gregos que indicam o número deles presente. ATKINS, P. W.; JONES, L. 5a. ed. Porto Alegre: Bookman, 2012. Nomenclatura de Compostos de Coordenação Regras básicas de nomenclatura: ● 6 – O símbolo dos ligantes aniônicos precede os dos ligantes neutros na fórmula química. ● 7 – Um número romano indica o número de oxidação do íon metálico central. ● 8 – Se o complexo tem carga negativa total, o sufixo -ato é adicionado à raiz do nome do metal. ● 9 – Nome do ânion antes do cátion. Regras básicas de nomenclatura: ● 6 – O símbolo dos ligantes aniônicos precede os dos ligantes neutros na fórmula química. ● 7 – Um número romano indica o número de oxidação do íon metálico central. ● 8 – Se o complexo tem carga negativa total, o sufixo -ato é adicionado à raiz do nome do metal. ● 9 – Nome do ânion antes do cátion. ATKINS, P. W.; JONES, L. 5a. ed. Porto Alegre: Bookman, 2012. Química de Compostos de Coordenação SHRIVER, D. F. Et al, Rio de Janeiro: Livros Técnicos e Científicos, 2006. Tetracarbonilniquel(0)Tetracarbonilniquel(0) Cloreto de hexaaminocobalto(III) Cloreto de hexaaminocobalto(III) Sulfato de hexaaquamanganês(II) Sulfato de hexaaquamanganês(II) Alguns exemplos ● Número de Coordenação 2: ● Complexos como [Ag(NH3)2]2+, [CuCl2]-, Hg(CN)2 e [Au(CN)2]– são bem conhecidos e apresentam geometria linear. ● Muitos outros compostos com número de coordenação igual a 2 podem, porém, apresentar geometria angular. ● Outros fatores vão interferir na geometria do complexo, como o próprio ligante. ● Número de Coordenação 2: ● Complexos como [Ag(NH3)2]2+, [CuCl2]-, Hg(CN)2 e [Au(CN)2]– são bem conhecidos e apresentam geometria linear. ● Muitos outros compostos com número de coordenação igual a 2 podem, porém, apresentar geometria angular. ● Outros fatores vão interferir na geometria do complexo, como o próprio ligante. ATKINS, P. W.; JONES, L. 5a. ed. Porto Alegre: Bookman, 2012. Alguns exemplos ● Número de Coordenação 4: ● Complexos como CoCl42-, NiCl42- e NiCl2(PPh3)2 apresentam geometria tetraédrica. ● Existem também complexos como [AgF4]-, [Ni(CN)4]2- e [NiCl2(PMe3)2] que podem apresentar geometria quadrado- planar. ● Existem ainda compostos com pares de elétrons livres que podem apresentar geometrias como gangorra. ● Número de Coordenação 4: ● Complexos como CoCl42-, NiCl42- e NiCl2(PPh3)2 apresentam geometria tetraédrica. ● Existem também complexos como [AgF4]-, [Ni(CN)4]2- e [NiCl2(PMe3)2] que podem apresentar geometria quadrado- planar. ● Existem ainda compostos com pares de elétrons livres que podem apresentar geometrias como gangorra. ATKINS, P. W.; JONES, L. 5a. ed. Porto Alegre: Bookman, 2012. Alguns exemplos ● Número de Coordenação 6: ● É o número de coordenação mais comum, com a maior parte dos compostos apresentando estrutura octaédrica. ● Complexos como [Co(en)3]3+, [Co(NO2)6]3- e [Co(NH3)3Cl3] apresentam geometria octaédrica. ● Alguns outros compostos podem apresentar octaedros não regulares, com muitos tipos de distorção possíveis. ● Número de Coordenação 6: ● É o número de coordenação mais comum, com a maior parte dos compostos apresentando estrutura octaédrica. ● Complexos como [Co(en)3]3+, [Co(NO2)6]3- e [Co(NH3)3Cl3] apresentam geometria octaédrica. ● Alguns outros compostos podem apresentar octaedros não regulares, com muitos tipos de distorção possíveis. ATKINS, P. W.; JONES, L. 5a. ed. Porto Alegre: Bookman, 2012. 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