Atribua os sinais dos espectros e justifique quando necessário.

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Química Orgânica III - Avaliação 02 
Nome: Priscilla Marcelli Viana No USP: 13798908 
 
Questão 01 
O terpeno tujona é o principal constituinte da sálvia. Sua estrutura química foi 
determinada com base nos espectros a seguir. Atribua os sinais e justifique quando 
necessário. 
 
Posição 1H (δ,m) 13C (δ,m) HMBC (HxC) 
1 -- 218 0.99, 1.5, 1.99, 2.57, 2.34 
2 1,92 35 15.5, 20, 26.5, 31, 43 
3 2,34 45 12.5, 15.5, 26.5, 31, 43 
4 0,47 
15,5 
31, 35, 43, 45 
0,65 26.5, 31, 35, 43, 45 
5 -- 26,5 0.88, 0.95, 0.47, 0.65, 1.5, 1.92, 
1.99, 2.57, 2.34 
6 1,99 
43,3 
15.5, 26.5, 31, 35, 45 
2,57 15.5, 26.5, 31, 35, 45 
7 1,5 32 12.5, 15.5, 26.5, 35, 43, 4588888 
8 0,88 19,5 19.5, 26.5, 35 
9 0,95 20,0 19.5, 26.5, 35 
10 0,99 12,5 31, 45 
 
*1 e 5 mostra acoplamento do C com os hidrogênios, ao contrário do restante, por não 
produzirem sinal no RMNH (não têm H). 
*4 e 6 não são equivalentes. Em 4, cada um vê ao outro e mais o H de 3 (tripletos/dupleto de 
dupleto); em 6, somente um ao outro (dupletos). 
*Carbonila é grupo retirador de elétrons - desblinda e causa deslocamento química para campo 
baixo (). 
*HMQC dá o dado de qual carbono acopla com 2 em sinais diferentes, indicando os CH2 não 
equivalentes (4 e 6). 
*Deslocamento de 8<9<10 devido à proximidade com a carbonila. Carbono 8 e 9 se sobrepõem 
(19,5 e 20) 
*C da carbonila gera o maior deslocamento químico (218) 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
12
3
4
5
6
7
8
O
9
10
RMN1H 
Tujona H.esp
2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
Chemical Shift (ppm)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
N
o
rm
al
iz
e
d
 In
te
n
si
ty
1.000.992.982.983.051.001.021.001.001.00
 
Tujona H.esp
2.6 2.5 2.4 2.3 2.2 2.1 2.0 1.9 1.8 1.7 1.6 1.5
Chemical Shift (ppm)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
N
o
rm
al
iz
e
d
 In
te
n
si
ty
1.001.021.001.001.00
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
RMN13C 
Tujona C.esp
200 180 160 140 120 100 80 60 40 20
Chemical Shift (ppm)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
N
o
rm
al
iz
e
d
 In
te
n
si
ty
0.991.001.011.020.991.000.991.001.000.99
 
 
Tujona C.esp
50 45 40 35 30 25 20 15 10
Chemical Shift (ppm)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
N
o
rm
a
liz
e
d
 In
te
n
si
ty
0.991.001.021.010.991.000.991.001.00
HMQC 
3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0 -0.5
F2 Chemical Shift (ppm)
50
100
150
200
F
1
 C
h
e
m
ic
a
l S
hi
ft 
(p
pm
)0.99, 12.53 0.95, 20.01
1.53, 31
0.47, 15.61
2.34, 45.08
2.57, 43.32 1.99, 43.32
1.92, 35.4
 
1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2
F2 Chemical Shift (ppm)
20
40
60
F
1
 C
h
e
m
ic
a
l S
h
ift
 (
p
p
m
)
0.99, 12.53
0.95, 20.01 0.88, 19.57
0.65, 15.61 0.47, 15.61
 
 
HMBC 
 
3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0 -0.5
F2 Chemical Shift (ppm)
50
100
150
200
F
1 
C
he
m
ic
al
 S
h
ift
 (
p
pm
)
0.89, 20.01 0.87, 20.01
0.99, 45.08
0.99, 217.520.98, 217.52
2.01, 15.61
2.55, 35.4
2.59, 35.4
2.59, 15.61
1.93, 43.32
0.64, 45.08
2.55, 45.08
2.01, 45.08 1.97, 45.08
2.55, 217.52 2.01, 217.52
1.97, 217.52
 
 
0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0
F2 Chemical Shift (ppm)
20
40
60
80
F
1
 C
h
e
m
ic
a
l S
h
ift
 (
p
p
m
)
0.48, 45.080.48, 43.32
0.48, 35.4
0.66, 45.08
0.66, 43.32
0.66, 35.4
0.64, 45.08
0.64, 43.32
0.64, 35.4
0.46, 45.08
0.48, 310.66, 310.66, 26.16
 
2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0
F2 Chemical Shift (ppm)
20
40
60
80 F
1
 C
h
e
m
ic
a
l S
h
ift
 (
p
p
m
)
0.96, 19.570.95, 19.57
0.99, 31
0.98, 31
0.96, 35.4
0.87, 35.4
0.99, 45.08 0.98, 45.08
2.01, 15.61
2.55, 35.4
2.01, 35.4 0.48, 45.08
2.01, 312.55, 31
1.53, 35.4
0.46, 45.08
0.46, 43.32
0.46, 35.4
1.53, 45.08
1.53, 12.53
0.66, 31
2.33, 31
1.53, 43.32
0.48, 26.16
1.88, 31
1.97, 20.01 1.53, 26.16
 
3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
F2 Chemical Shift (ppm)
170
180
190
200
210
220
F
1
 C
h
e
m
ic
a
l S
h
ift
 (
p
p
m
)
0.99, 217.52
0.98, 217.52
2.55, 217.52 2.01, 217.52
2.59, 217.52
1.97, 217.52
1.53, 217.52