Apresentação quissorção

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quimissorção
A forma mais frequente de se saber o tipo de interação existente entre gás sólido é através de medidas de isotermas de adsorção.
Isoterma é a relação entre a quantidade de gás adsorvido por unidade de massa de sólido, a uma dada T cte diferentes P de gases.
A isoterma obtida quando ocorre quimissorção do gá 
Os 3 principais autores que interpretaram teoricamente o significado das isotermas de quimisorssão são:
Langmuir
Temkin
Freundlich
Modelo de langmuir 
Langmuir se baseou nessas hipóteses:
A superfície de um sólido contem um n° def. de sítios X de adsorção para a mol. A
Cada sítio X pode adsorver somente uma molécula de A.
Todos os sítios são igualmente ativos, portanto possuem mesmo .
A energia liberada por um sítio não é perturbada caso os sítios vizinhos já estejam ocupados.
A adsorção é um fenômeno dinâmico, com adsorção e dessorção contínua de molécula.
No equilíbrio ZA< ZM
ra depende de PA e da fração de sítios vazios, rd depende da fração de sítios ocupados.
Adsorção e dessorção simples
X1
X3
X2
X4
Xn
X5
Foi o 1° a apresentar uma teoria quantitativa da adsorção de gases (1916).
4
Modelo de langmuir 
Ocorre em gases biatômicos (H2 , O2) sobre metais.
A dissociação é responsável pelo aumento da atividade do gás devido à quebra da ligação entre os átomos da molécula gasosa.
Adsorção com dissociação simétrica
X1
X3
X2
X1
X3
X2
X1
X3
X2
Modelo de langmuir 
Os fragmentos que são repartidos por 2 sítios não são idênticos.
Exemplo desse tipo de adsorção é a de parafinas sobre certos metais, como por exemplo o metano, que dá origem ao etano e hidrogênio.
Adsorção com dissociação assimétrica
Modelo de langmuir 
Certas moléculas gasosas podem adsorver simultaneamente sobre vários sítios sem haver dissociação.
Exemplo o eteno e o monóxido de carbono.
Adsorção associativa
Todos os sítios são igualmente ativos.
A entalpia de adsorção não depende do grau de cobertura, ou seja, moléculas já adsorvidas não interferem na adsorção dos sítios vizinhos.
Falhas no modelo de langmuir
Outros modelos de quimissorção
(I) Langmuir 
(II) Temkin 
(III) Freundlich 
Modelos de entalpia de adsorção em função do grau de cobertura
Entalpia constante
Entalpia decrescente linearmente com o grau de cobertura
Entalpia decrescente logaritmicamente com o grau de cobertura