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Aula 4 Lipídios

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QUÍMICA DE LIPÍDIOS E MEMBRANAS BIOLÓGICAS
Msc.: Thâmarah de Albuquerque Lima
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 São um grupo de compostos químicos diferentes entre si, mas que têm na INSOLUBILIDADE em água uma característica definidora e comum a todos.
DEFINIÇÃO
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Funções
Armazenamento de energia: Gorduras e óleos
1 g → 9 kcal
(Proteínas e carboidratos: 
1 g → 4 kcal)
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2. Componentes estruturais das membranas biológicas
Ex.: Fosfolipídios
 Glicolipídios
 Lipídios-éter de arqueobactérias
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LIPÍDIOS DE ARMAZENAMENTO
Derivados de Ácidos Graxos, são os Triacilgliceróis (TAG) e Ceras
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Ácidos Graxos: AG
São ácidos carboxílicos com cadeias de hidrocarboneto altamente reduzida (baixa oxidação) variando de 4 a 36 átomos de carbono. A sua oxidação celular a CO2 e H2O é altamente exergônica
Podem ser saturados e sem ramificação ou insaturados. Alguns contém ramificações
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Nomenclatura dos AG
18:0
18:1 (∆9)
18:2 (∆9,12)
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Nomenclatura dos AG
Os ácidos graxos mais comuns apresentam numero par de átomos de carbono em uma cadeia não ramificada de 12 a 24 carbonos, devido ao modo como são sintetizados, pela condensação sucessiva de acetatos.
Existe um padrão na posição das insaturações. Em AG monoinsaturados essa ligação ocorre em C-9 e C-10, e as outras ligações duplas de AG poli-insaturados ocorrem geralmente em C-12 e C-15. 
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Configuração Cis e Trans
Lipídios na configuração trans são produzidos por fermentação no rúmen de animais produtores de leite e obtidos de derivados do leite e da carne. Também são produzidos durante a hidrogenação de óleos de vegetais e de peixes.
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PROPRIEDADES FÍSICAS
São determinadas pelo comprimento e grau de insaturação da cadeia hidrocarbonada.
1. SOLUBILIDADE
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PROPRIEDADES FÍSICAS
2. Temperatura de fusão
Na temperatura de 25°C:
AG saturados com cadeia entre 12:0 e 24:0 exibem consistência sólida (gorduras e ceras)
AG insaturados com o mesmo tamanho estão líquidos (óleos).
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Arranjos quase cristalinos com interações hidrofóbicas ao longo das cadeias vizinhas. 
A insaturação na forma cis provoca uma dobradura na cadeia. Consequentemente as interação entre as cadeias são mais fracas. Não necessitando de muita energia térmica para desorganizá-los.
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Composição em ácidos graxos de três gorduras alimentares
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Se a margarina é composta por óleos vegetais (Milho e Soja) porque ela é sólida á temperatura ambiente?
Para ficar com essa consitência os óleos vegetais são submetidos á hidrogenação parcial. Esse processo converte muitas das ligações duplas cis dos AG em ligações simples, aumentando o ponto de fusão dos óleos. Porém a hidrogenação tem um efeito indesejado pois alguns ligações duplas cis podem ser transformadas em ligações duplas do tipo trans.
Gorduras do tipo trans estão associadas á causa de doenças cardiovasculares. Pois aumentam o nível sanguíneo de Triglicerídeos e LDL e diminuem o nível de HDL. Também são responsáveis por aumentar a resposta inflamatória do corpo.
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TRIACILGLICERÓIS (TAG)
São ésteres de ácidos graxos com o glicerol 
As hidroxilas polares do glicerol e os grupos carboxilato polares dos ácidos graxos estão unidos por ligações ésteres. Tornando os TAG moléculas apolares, hidrofóbicas, essencialmente insolúveis em água. 
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TRIACILGLICERÓIS (TAG)
Classificação:
Simples: 3 ácidos graxos iguais
Mistos: 2 ou 3 AG diferentes entre si
Função:
Armazenamento de energia
Isolamento térmico
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ARMAZENAMENTO DE ENERGIA
VERTEBRADOS
VEGETAIS
LIPASES ...
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Porque é mais vantajoso armazenar grande quantidade de energia em forma de gordura do que armazenar polissacarídeos como o glicogênio e o amido? 
1° A oxidação dos TAG libera mais que o dobro de energia por grama quando comparada a mesma quantidade de um polissacarídeo. Isso porque os átomos de carbono dos ácidos graxos estão mais reduzidos do que os dos acúcares. 
2° Como os TAG são hidrofóbicos (não hidratados) o organismo não precisará carregar o peso extra da água de hidratação que está associada aos polissacarídeos (2g de água por grama de polissacarídeo).
Assim: 15 a 20 kg de TAG armazenado no tecido adiposo podem suprir as necessidades energéticas por meses. Enquanto que o corpo humano só consegue armazenar na forma de glicogênio menos do que uma quantidade necessária para um dia.
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2. Lipídeos Estruturais de Membrana
Cada Reino Biológico, Espécie, Tecido ou tipo celular e suas organelas, possui um conjunto característico de lipídeos de membrana.
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2. Lipídeos Estruturais de Membrana
Classificação: 
Compostos anfipáticos
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ESTERÓIS
 Presentes nas membranas da maioria dos eurariotos.
 Caracterizado pelo núcleo esteróide, quase plano e relativamente rígido. Os anéis fusionados não permitem a rotação em torno das ligações C-C.
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ESTERÓIS
Animais : colesterol
Plantas: estigmasterol
Fungos: ergosterol
Funções:
Constituintes de membrana
Precursores de hormônios
Formação de ácidos biliares
Precursores de agentes antiinflamatórios

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