QO2F FFB 2017 1 Teste 03 AdNu Aldeidos Cetonas Gabarito

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Departamento de Química Orgânica – Instituto de Química – CCMN – UFRJ 
Disciplina: Química Orgânica II F (IQO-230) / Carga horária: 45 horas 
Professora: Magaly Albuquerque / CT - Bloco A – 6º andar - Sala 609 / E-mail: magaly@iq.ufrj.br 
Nome: ______________________________________________________ Teste 03 – AdNu (Aldeídos & Cetonas) 
 
Q.1 Desenhe as estruturas dos produtos da reação da 4-metil-ciclo-hexanona com: 
 
(a) NaOH / H2O (catálise básica)  
 
(b) Etilenoglicol (HOCH2CH2OH) (catálise ácida)  
 
(c) Hidroxilamina (H2NOH) (catálise ácida)  
 
substrato 
4-metil-ciclo-hexanona 
 
 produto (a) 
4‐metil-ciclo-hexano‐1,1‐diol 
 
 
produto (b) 
8‐metil‐1,4‐dioxa-espiro[4.5]decano 
H3C
O
O
 
 produto (c) 
N‐(4‐metil-ciclo-hexilideno)hidroxilamina 
 
 
 
Q.2 O desenho a seguir é um esquema da reação da estrona (I), um estrogênio natural, com etinil-lítio (um 
composto organometálico), seguida de hidrólise ácida, formando o 17-alfa-etinilestradiol (II), um fármaco usado 
na formulação de anticoncepcionais. Esta reação é estereosseletiva, portanto, o 17-beta-etinilestradiol (III), um 
epímero em C-17 de (II), não é formado. Observação: Epímeros são diastereoisômeros que têm configuração 
oposta em apenas um centro estereogênico. 
(I) 
1) H−C≡C−Li 
 
2) H3O+ / H2O 
(II) 
 
(a) Desenhe um mecanismo para esta reação. 
 
Reação (1) (AdNu) 
(a) 
 
 
 
Reação (2) (ácido-base) 
 
 (II) 
 
(b) Desenhe a estrutura de (III) e justifique a formação do produto principal (II). 
H
H H
H
OH
CH 3
HO
17
 
(II) 
H
H H
H
OH
CH 3
HO
17
 
(III) 
O ataque do nucleófilo (etinil-lítio na reação 1) ao carbono da carbonila pode ocorrer por trás (a) (face Re) ou 
pela frente (b) (face Si) do plano da carbonila, gerando os produtos finais (após a hidrólise do intermediário 
alcóxido de lítio na reação 2) II e III, respectivamente. O produto (II) é formado preferencialmente porque o 
ataque por trás forma um estado de transição de menor energia porque sofre menos impedimento estérico do que 
o ataque pela frente, visto que um dos carbonos adjacente à carbonila apresenta um grupo metila para frente do 
plano, provocando maior impedimento estérico quando o nucleófilo ataca pela frente, consequentemente, a 
energia de ativação é menor quando o ataque é por trás.