APOSTILA ORNICA 3 SEG PARTE

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Adição nucleofílica ao 
grupo carbonila
Curso de Farmácia
Química Orgânica III
Cronograma de avaliaçõesCronograma de avaliações
AV1: 28/09
AV2: 30/11
AV3: 14/12
Avaliações individuais (0,0 a 8,0 pontos)
 Atividades complementares (0,0 a 2,0 pontos):
-frequências das aulas práticas: 0,5 pontos
-trabalhos: 1,5 pontos
Aulas práticasAulas práticas
 Jaleco
Calça comprida
Sapatos fechados
Cabelos longos e médios presos
Grupo com 3 pessoas no máximo em aulas práticas
Entregar as atividades nos prazos solicitados
Atividade complementarAtividade complementar
AV1 e AV2:
-Cada grupo, irá preparar um artigo relatando cada
aula prática, nas normas da Revista Química Nova.
Livro didático
introdução
O
HH
formaldeído
O
HR
aldeído
O
R´R
cetona
Grupos carbonilas
Nomenclatura
•No sistema IUPAC, os aldeídos e cetonas alifáticas
são nomeados substitutivamente, trocando-se o
final do nome do alcano por al para aldeídos e ona
para as cetonas.
•Uma vez que o grupo aldeído estará no final da
cadeia carbônica, não há necessidade de indicar sua
posição.
•Quando outros substituintes estão presentes,
entretanto, dá-se ao carbono do grupo carbonila a
posição 1.
•A cadeia carbônica é então numerada de modo que
o átomo de carbono da carbonila tenha o menor
número possível.
•Muitos aldeídos também possuem nomes comuns,
estes são apresentados aqui entre parênteses.
•Esses nomes comuns são derivados dos nomes
comuns dos ácidos carboxílicos correspondentes, e
alguns deles são mantidos pela IUPAC como nomes
aceitáveis.
O
H
O
H H
O
Benzenocarbaldeído
(benzaldeído)
Cicloexanocarbaldeído 2-naftalenocarbaldeído
CH3CH2CCH3
O
CH3CCH2CH2CH3
O
CH3CCH2CH CH2
O
Butanona
(etil metil butanona)
2-pentanona
(metil propril cetona)
4-penten-2-ona
(não 1-penten-4-ona)
(alil metil cetona)
CH3CCH3
O O
CH3
O
acetona
(propanona ou 
dimetil cetona) acetofenona
(1-feniletanona ou 
metil fenil cetona)
benzofenona
(difenilmetanona ou 
difenil cetona)
Propriedades físicas
• o grupo carbonila é um grupo polar, portanto, os
aldeídos e cetonas apresentam pontos de ebulição
(PE) mais elevados do que os hidrocarbonetos de
mesmo peso molecular.
• no entanto, os aldeídos e cetonas não podem ter
ligações de hidrogênio fortes entre suas moléculas,
eles apresentam PE mais baixo que os álcoois
correspondentes.
CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH
O
CH3CCH3
O
CH3CH2CH2OH
Butano
PE: -0,5º
PM: 58
propanal
PE: 49º
PM: 58
acetona
PE: 56,1º
PM: 58
1-propanol
PE: 97,2º
PM: 58
H O H O
O
OH
H O
OH
H
H O
H H O
O
O
Benzaldeído
(amêndoas amargas)
vanilina
(grão da baunilha)
salicialdeído
(da ulmária)
cinamaldeido
(da canela)
piperonal
(feito a partir do safrol)
Propriedades físicas dos aldeídos e 
cetonas
• aldeídos por oxidação de álcoois primários
Lembrar que os estados de oxidação:
-dos aldeídos estão entre os dos álcoois
primários e dos ácidos carboxílicos;
-dos aldeídos podem ser preparados a partir
dos álcoois primários por oxidação com
clorocromato de piridínico (PCC):
•Aldeídos por redução de cloretos de acila, ésteres
e nitrilas:
na prática, o reagente que normalmente se
utiliza para reduzir diretamente um ácido carboxílico
é o agente poderoso, hidreto de alumínio e lítio
(LiAlH4 ou LAH), é reduzido completamente ao álcool
primário.
Com isso, em vez de usar o ácido carboxílico,
usar o derivado que seja mais facilmente reduzido e
usar um derivado do hidreto de alumínio que seja
um menos reativo que o LAH.
Cloretos de acila (RCOCl), ésteres (RCO2R’) e
nitrilas (RCN) são todos facilmente preparados a
partir do ác. carboxílicos, que são todos mais
facilmente redutíveis, assim como possuem o
mesmo estado de oxidação.
Dois derivados do hidreto de alumínio que
são menos reativos que o LAH, em parte por serem
muito menos impedidos estericamente e, por
tanto, terem dificuldade em transferir os íons
hidreto):
•Redução de um cloreto de acila a aldeído
•Tanto os ésteres quanto as nitrilas podem ser
reduzidos a aldeídos usando-se DIBAL-H.
• devem ser usadas quantidades controladas dos
reagentes, para evitar super redução, e a redução
dos ésteres deve ser realizada sob baixas
temperaturas.
•Ambas as reduções resultam na formação de um
intermediário relativamente estável, pela adição de
um íon hidreto ao carbono da carbonila do éster ou
ao carbono do grupo –CN da nitrila.
•A hidrólise de intermediário libera o aldeído.
• Redução de éster a aldeído
• Redução de nitrila a aldeído