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Lipídios Características e Metabolismo Lipídios Lipídios • São solúveis em solventes orgânicos não polares e insolúveis em água • Podem ser hidrofóbicos ou anfipáticos Principais Funções dos lipídios • Componentes das membranas biológicas • Reserva energética • Sinalizadores intra e intercelulares Lipídios Biológicos • Grupo quimicamente diverso de compostos • Característica comum: insolubilidade em água. Ácidos Graxos Molécula anfipática Grupo polar: carboxila Cauda não polar: hidrocarboneto Estruturas diversas (>100 tipos diferentes) Diferem no comprimento da cadeia Diferem no grau de insaturação Diferem na posição das duplas ligações Comprimento: entre 4 e 36 carbonos (C4 a C36) Ácidos graxos Importante nas características sensoriais Nomenclatura de ácidos graxos • Simplificada: descreve o número total de carbonos, número de duplas ligações e a posição da dupla ligação na cadeia. • Exemplos: C16:0 = ácido palmítico; ácido graxo com cadeia de 16 carbonos sem duplas ligações C18:1 (D9) = ácido oléico; ácido graxo com cadeia de 18 carbonos com uma dupla ligação posicionada no nono carbono contanto a partir (incluindo) do carbono carboxílico (entre o carbono 9 e 10) Nomenclatura de ácidos graxos • Notação ômega (w) – conta os carbonos a partir do final da cadeia de hidrocarbonetos • Exemplo: • C18:3 (D9,12,15) e 18:3 (w3,6,9) = ácido linolênico Ácidos graxos ômega 3 e 6 são considerados como benéficos para saúde! Nomenclatura de ácidos graxos • Cáprico: C10:0 • Láurico: C12:0 • Mirístico: C14:0 • Palmítico: C16:0 • Esteárico: C18:0 • Oléico: C18:1 • Linoleico: C18:2 • Linolênico: C18:3 • Araquidônico: C18:4 Pontos de Fusão de alguns ácidos graxos • Fluidez das membranas (temperatura e insaturação dos ácidos graxos) • Diferença entre óleos e gorduras • A margarina é um óleo vegetal hidrogenado (aumenta a saturação dos ácidos graxos) ácidos graxos saturados Ácidos graxos saturados Mistura de ácidos graxos saturados e insaturadosMistura de ácidos graxos saturados e insaturados Consistência de cera Líquido oleoso Características dos ácidos graxos • O azeite tem uma alta proporção de ácidos graxos insaturados de cadeia longa (C16 e C18), é líquido a 25 C. • A manteiga é um sólido macio à temperatura ambiente. Tem maior proporção de ácidos graxos de cadeia longa (C16 e C18) • A gordura da carne, com uma proporção ainda maior de ácidos graxos saturados de cadeia longa, é um sólido rígido. Classificação geral de lipídios Triacilgliceróis – (gorduras e óleos) armazenamento, isolante térmico. Fosfolípidios e glicolipídios – componentes de membranas e reconhecimento celular. Ceras – barreira contra umidade. Eicosanóides – móleculas sinalizadoras. Classificação geral de lipídios Triacilgliceróis – (gorduras e óleos) armazenamento, isolante térmico. Fosfolípidios e glicolipídios – componentes de membranas e reconhecimento celular. Ceras – barreira contra umidade. Eicosanóides – móleculas sinalizadoras. Classificação geral de lipídios Triacilgliceróis – (gorduras e óleos) armazenamento, isolante térmico. Fosfolípidios e glicolipídios – componentes de membranas e reconhecimento celular. Ceras – barreira contra umidade. Eicosanóides – móleculas sinalizadoras. Prostaglandinas Triacilgliceróis 1-Stearoil , 2-linoleoil, 3-palmitoil glicerol um triacilglicerol misto 1-Stearoil , 2-linoleoil, 3-palmitoil glicerol: um triacilglicerol misto Glicerol Glicerol Nos vertebrados, os adipócitos, armazenam grandes quant idades de triacilgliceróis Triacilgliceróis • Gorduras e óleos • Podem ser simples ou mistos • São hidrofóbicos • Importante fonte de combustíveis metabólicos • Sua oxidação libera mais energia que a de carboidratos • (16 kJ/g -CHO´s e 37 kJ/g -TAG) Triacilgliceróis • Animais e vegetais • Tecido adiposo (subcutâneo, cavidade abdominal, glândulas mamárias): adipócitos (células animais (vertebrados) especializadas em sintetizar e armazenar TAG); • e nas sementes de vegetais. Tecido adiposo Fontes de triacilgliceróis e ácidos graxos • Alimentação. Alimento Premium desenvolvido para potros até 18 meses de idade. Características: *Contém Probiótico; * Ômega 3 e Ômega 6; * Lisina, Metionina e Triptofano; *Minerais Quelatados; *Leite em Pó. Metabolismo de Lipídios Transporte de ácidos graxos na circulação • Uso de proteínas plasmáticas para auxiliar o transporte. Metabolismo do Glicerol • Os principais produtos da digestão de lipídios são o glicerol e ácidos graxos. Ativação de AG – Acil CoA Sintetase Transporte de AG para o interior da mitocôndria Complexo enzimático de transferência mitocondrial de AG Carnitina Reações da Beta Oxidação Ocorrem na mitocôndria Produção de 1 NADH e 1 FADH2 por ciclo Reações da Beta Oxidação Reações da Beta Oxidação Reações da Beta Oxidação Reações da Beta Oxidação Beta Oxidação de lipídios A oxidação total da palmitoil CoA (C16) com 7 ciclos repetitivos gera: 7 FADH2 + 7 NADH+ + 8 acetil CoA • 7 FADH2 geram 14 ATP • 7 NADH+ geram 21 ATP • 8 acetil-CoA geram 96 ATP • Total de 131 ATP • -1 ATP (ativação do ácido graxo) Processamento especial de AG Cadeia ímpar de carbonos • Formação final de Propionil-CoA (3C) • Conversão a Succinil-CoA Intermediário do Ciclo de Krebs Processamento especial de AG • Monoinsaturados • ± metade dos AG da dieta • Isomerase 1 etapa a mais Reações da Beta Oxidação Processamento especial de AG • Poliinsaturados • Isomerase • Redutase • Aumenta o número de etapas de acordo com o número de insaturações. Reações da Beta Oxidação Processamento especial de AG • Poliinsaturados • Isomerase • Redutase • Aumenta o número de etapas de acordo com o número de insaturações. Biossíntese de Lipídios • Ocorre no citoplasma; • Iniciada com uma molécula de acetil-Coa. Problemas: • Maioria do Aceti-Coa é produzida na mitocôndria • A molécula de Acetl-Coa é incapaz de atravessar a membrana da mitocondria. Formação de Malonil CoA • O malonil-CoA é o responsável por doar unidades de 2C para a síntese dos AGs. • A carboxilação do acetil-CoA para formar o malonil- CoA é uma reação irreversível. Malonil CoA inibe a carnitina aciltransferase I Bloqueio da Beta oxidação AG de cadeia longa • Ácidos graxos com mais de 16C e insaturados: • Essa via ocorre dentro do retículo endoplasmático liso (REL) dos hepatócitos; • Também ocorre a doação de 2C através do malonil-CoA; • As acil-graxo-CoA dessaturases introduzem insaturações; • Essa via inclui a ação de um citocromo e uma molécula de FAD, todos presentes no retículo endoplasmático liso.
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