Aula 7 - Reações de oxidação (1)

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REAÇÕES DE OXIDAÇÃOREAÇÕES DE OXIDAÇÃO
Professora: Carolina Mauad Lopes
REAÇÕES COM ÁCIDO CRÔMICO
 O mecanismo das oxidações por ácido crômico tem sido
investigado profundamente.
 Ele é interessante porque mostra como as variações Ele é interessante porque mostra como as variações
nos estados de oxidação ocorrem em uma reação entre
um composto orgânico e inorgânico.
 A primeira etapa é a formação de um éster cromato do
álcool.
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ETAPA 1ETAPA 1
REAÇÕES COM ÁCIDO CRÔMICO
 O éster cromato é instável e não isolado.
 Ele transfere um próton para a base (geralmente a
água) e simultaneamente elimina um íon HCrO3
-.
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ETAPA 2ETAPA 2
REAÇÕES COM ÁCIDO CRÔMICO
 O resultado global da segunda etapa é a redução do
HCrO4
- ou do HCrO3
-, uma variação de 2 elétrons no
estado de oxidação do cromo, de Cr(VI) a Cr(IV).estado de oxidação do cromo, de Cr(VI) a Cr(IV).
 Ao mesmo tempo o álcool sofre uma oxidação de 2
elétrons em cetona.
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A ADIÇÃO DE ÁLCOOIS: HEMIACETAIS E ACETAIS
 A dissolução de um aldeído ou cetona em um álcool
provoca um lento estabelecimento de um equilíbrio
HEMIACETAIS
provoca um lento estabelecimento de um equilíbrio
entre esses dois compostos e um novo composto
chamado hemiacetal.
 O hemiacetal resulta da adição nucleofílica do oxigênio
do álcool ao carbono da carbonila do aldeído ou cetona.
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HEMIACETAIS
As características estruturais essenciais de 
um hemiacetal são um grupo –OH e um grupo 
–OR ligados ao mesmo átomo de carbono.
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HEMIACETAIS
Hemiacetais de 
cadeia aberta
Hemiacetais
cíclicos
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Muitos deles não são 
suficientemente 
estáveis para permitir 
o seu isolamento. 
Anéis de cinco ou seis 
membros são bem mais 
estáveis.
HEMIACETAIS
A maior parte dos açúcares simples existe 
basicamente em uma forma hemiacetal cíclica.
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Exemplo: Glicose
HEMIACETAIS
 As cetonas sofrem reações similares quando elas são
dissolvidas em um álcool.
 Os produtos (os quais também são instáveis enquanto
compostos de cadeia aberta) são também chamados de
hemiacetais.
 A formação de hemiacetais é catalisada por ácidos e
bases.
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ACETAIS
 O hemiacetal reage com um segundo equivalente em quantidade
de matéria do álcool para produzirem um acetal.
 Exemplo: Sacarose
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Um acetal tem dois grupos –OR ligados ao 
mesmo átomo de carbono.
ACETAIS
 Apesar de os acetais serem hidrolisados a aldeídos e cetonas em
ácido aquoso, eles são estáveis em soluções básicas.
 Por causa desta propriedade, os acetais nos fornecem um método
conveniente para proteger grupos aldeídos e cetonas de reações
não desejadas em soluções básicas.
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