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Ligações Químicas e suas Propriedades Distribuição Eletrônica Elétrons de Valência: São aqueles que se localizam na camada mais externa de um átomo sendo os principais responsáveis pelas PROPRIEDADES do elemento e as ligações químicas. Regra do Octeto: A configuração em octeto, que circundam alguns determinados átomos, é considerada como a configuração mais estável. → Octeto completo confere especial estabilidade aos gases nobres, elementos do grupo : Ne (2s2 , 2p6); Ar (3s2 , 3p6); Kr (4s2 , 4p6); → A química de muitos elementos é governada pela tendência que o elemento possui de assumir a configuração eletrônica de um gás nobre durante formação de ligação química. Ligação entre átomos resulta em espécie mais estável que cada um dos átomos isoladamente. Algumas Exceções: O átomo de boro forma compostos compostos estáveis somente com seis elétrons elétrons na camada de valência. (Alguns Elementos de terceiro período em diante podem exceder a regra). Ligação Iônica A ligação iônica ocorre devido a transferência de elétrons entre átomos. Átomos que tem poucos elétrons na última camada doam elétrons para átomos nos quais faltam apenas poucos elétrons para completar a última camada. Para os elementos do grupo principal, o número de elétrons de valência é igual ao número do grupo a que pertence o elemento. A semelhança do comportamento químico de elementos do mesmo grupo acontece porque eles apresentam a mesma configuração de elétrons de valência. Característica dos compostos Iônicos: → São sódilos nas CNTP’s; → Possuem elevados P.E. e P.E.; → São solúveis em água; → Conduzem eletricidade quando fundidos ou em solução aquosa, devido a presença de íons livres. Ligação Covalente Uma ligação covalente se caracteriza pelo compartilhamento dos elétrons de valência entre os átomos que participam da ligação. → Ligação química entre átomos de afinidade eletrônica assemelhada. → Quando os átomos envolvidos na ligação compartilham um ou mais pares de elétrons. → Compostos Moleculares são aqueles que apresentam ligações covalentes entre seus átomos. Representação de Lewis: modo simplificado de indicar uma ligação covalente em uma molécula. Dois pontos entre dois átomos indicam uma ligação covalente. Ligações Múltiplas: Dois átomos podem compartilhar mais de um par de elétrons entre si para atingirem a estabilidade. Uma ligação com dois pares compartilhados é denominado ligação dupla, e com três pares, ligação tripla. Ligação Covalente “Normal:” Cada átomo ligado contribui com elétron do par compartilhado Ligação Covalente Coordenada: Ambos os elétrons do par compartilhado são provenientes de apenas um dos átomos. Observação: → “Normal” e “Coordenada” são apenas termos convenientes para indicar a origem dos elétrons do par compartilhado. Características dos compostos moleculares: → Podem ser Sólidos, Líquidos ou Gasosos nas CNTP’s; → Em comparação aos compostos iônicos, apresentam baixos P.F. e P.E.; → Maioria dos compostos moleculares são solúveis em solventes orgânicos; → São maus condutores de eletricidade, mas alguns podem conduzir quando em meio aquoso (ionização). As quatro ligações são idênticas em toas as propriedades medidas! Ligação Metálica As ligações metálicas são formadas por aglomerados de átomos neutros e cátions, cátions, que estão circundados por uma “nuvem” “nuvem” ou “mar” de elétrons”, elétrons”, que funciona como a ligação metálica que mantém os átomos do metal unidos, e é caracterizada normalmente por um subnível eletrônico d que participa da movimentação eletrônica no metal. → Arranjo ordenado de cátions cercados por um “mar de elétrons livres” que apresentam movimento browniano. Representação de Lewis → Os elétrons de valência são desenhados como pontos em torno do símbolo do elemento; → Distribui-se uma um em torno do símbolo do elemento. Acima de 4 elétrons – emparelhados. A estrutura de Lewis em um composto iônico consiste na combinação entre as estruturas de Lewis dos íons individuais. Exepmlo: Estrutura de Lewis para o NaCl e Na2O Note que isto não significa que no cloreto de sódio cada Na+ é ligado a apenas um Cl-. A notação simplesmente mostra que a proporção no composto entre íons é 1 : 1. Propriedades das Ligações Químicas Ordem de ligação: É o número de pares de elétrons da ligação que são compartilhados por dois átomos em uma molécula. Comprimento da Ligação: É a distância entre os núcleos de dois átomos ligados e são determinados principalmente pelo tamanho dos átomos. Energia de Ligação: A energia de dissociação de uma ligação é a variação de entalpia na reação de quebra da ligação na molécula com os reagentes e os produtos na fase gasosa, em condições padrão. Distribuição de Cargas ou Carga Formal (CF): A distribuição de cargas é muito importante na determinação do modo como uma molécula irá reagir. Exemplo: Como? Polaridade da Ligação e Eletronegatividade = Carga Parcial: Quando dois átomos diferentes formarem uma ligação covalente, o par de elétrons será desigualmente compartilhado. O resultado é uma ligação covalente polar, uma ligação na qual os dois átomos têm cargas residuais parciais. Princípio da Eletroneutralidade: Combinação de carga formal com a polaridade das ligações: De acordo com este princípio, os elétrons em uma molécula estão distribuídos de tal modo que as cargas nos átomos fiquem mais próximas de zero. Neste caso o Boro tem carga forma = -1, mas e os átomos de Fluor têm carga formal = 0 , Isto não é lógico ! Boro x = 2,0 Flúor x = 4,0 Porém, neste caso a carga está espalhada por toda a molécula. Ressonância Algumas vezes não é possível representar um composto por uma única estrutura de Lewis. A representação de ambas as estruturas pode ser uma solução válida, porém evidências experimentais mostram que as ligações entre os oxigênios são equivalentes Uma ligação dupla (O=O) é tipicamente mais forte e mais curta (121 pm) que uma ligação simples (O–O) entre os mesmos átomos (132 pm). No O3 ambas as ligações possuem a mesma força e, portanto, o mesmo comprimento (128 pm). Como as estruturas I e II nos levam a esperar uma ligação mais curta que a outra, nenhuma serve para representar a estrutura de Lewis do ozônio. A estrutura da molécula de ozônio é, na realidade, um híbrido de ressonância das estruturas I e II e não pode ser representado satisfatóriamente por uma simples estrutura por uma simples estrutura de Lewis. Cada ligação oxigênio – oxigênio não é simples nem dupla, mas intermediária entre essas. Ligações Iônicas x Covalentes O conceito de polaridade de ligação ajuda a descrever o compartilhamento de elétrons entre os átomos. Ligação covalente apolar: quando dois átomos com mesma eletronegatividade (ou eletronegatividades muito próximas) formam uma ligação covalente APOLAR. Os elétrons são compartilhados igualmente por eles. Ex: H–H , F–F, O–O, C–H, etc. Ligação covalente polar: quando dois átomos de eletronegatividade diferentes formam uma ligação covalente POLAR A ligação entre os átomos tem uma extremidade positiva e uma extremidade negativa (molécula dipolar). Ex: H–F, O–H, N–H, C–O, C–Cl, etc. Momento Dipolo na Ligação As diferenças de eletronegatividade entre as moléculas podem constituir dipolos devido à distribuição não uniforme dos elétrons em torno dos átomos. No momento de dipolo um dos átomos tem carga parcial positiva (δ+) E o outro (mais eletronegativo) uma carga parcial negativa (δ-). Uma seta indica o sentido da polarização da ligação. A intensidade do dipolo de uma ligação é dada pelo momento de dipolo elétrico (µ). → µ (mi) é uma medida de magnitude das cargas parciais. Sua unidadeé o debye (D). Polaridade de uma Molécula Sendo o momento de dipolo uma grandeza vetorial ( ), a polaridade da molécula é a soma vetorial dos momentos de dipolo de todas as ligações. → Se a resultante da soma vetorial for nula, a molécula é apolar. Os átomos atraem o par eletrônico compartilhado com a mesma intensidade. Ex: H2, Cl2, F2, O2, N2, CH4, PH3, BH3 Exemplos: → Se a resultante da soma vetorial não for nula, a molécula é polar. O átomo de maior intensidade atrai o par eletrônico compartilhado com átomo de maior intensidade atrai o par eletrônico compartilhado com maior intensidade. Ex: HCl, H2O, HF, NH3. Exemplo: Quanto mais polar uma ligação, maior seu momento de dipolo.
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