Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
Estrutura dos sólidos cristálinos (Livro Ciências Materiais – Callister cap. 3, de 3.1 a 3.5) Prof. Kleiner Marra ESTRUTURA CRISTALINA ARRANJO ATÔMICO • Os materiais sólidos podem ser classificados em cristalinos ou não-cristalinos (amorfos) de acordo com a regularidade na qual os átomos ou íons se dispõem em relação à seus vizinhos. • Material cristalino é aquele no qual os átomos encontram-se ordenados sobre longas distâncias atômicas formando uma estrutura tridimensional ordenada e repetitiva, chamada de rede cristalina • Todos os metais, muitas cerâmicas e alguns polímeros formam estruturas cristalinas (isso ocorre após condições normais de solidificação). Silica cristalina (quartzo): SiO2 Si O ARRANJAMENTO ATÔMICO • Nos materiais não-cristalinos ou amorfos não existe ordem de longo alcance na disposição dos átomos. • As propriedades dos materiais sólidos cristalinos depende da estrutura cristalina, ou seja, da maneira na qual os átomos, moléculas ou íons estão espacialmente dispostos. • Há um número grande de diferentes estruturas cristalinas, desde estruturas simples exibidas pelos metais até estruturas mais complexas exibidas pelos cerâmicos e polímeros (silica amorfa): SiO2 Si O Solidificação Solidificação Distribuição de átomos nos espaço e suas funções de probabilidade de encontar um átomo em função da distância CÉLULA CRISTALINA NUMA REDE CRISTALINA (unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional) • Consiste no menor grupo de átomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da corrente). • A célula unitária replicada nas 3 dimensões dá a rede cristalina • Se imaginarmos um cristal unidimensional, então haveria um só modo de ordenação dos átomos ou pontos da rede, que é: a a a a a a a: espaçamento: parâmetro da rede Neste caso a célula unitária seria um átomo (ou ponto de rede) associado meio parâmetro de rede de cada lado (sua repetição daria a rede cristalina) CÉLULA NUMA REDE BIDIMENSIONAL Se imaginarmos um cristal bidimensional, poderiamos ter 5 possibilidades de ordenação, ou seja 5 células cristalinas “planas”, derivadas de 4 sistemas cristalinos (quadrado, retângulo, parelogramo e hexágono). Em cinza tem-se as células unitárias. Essa seria a a célula cristalina dessa rede bidimensional (sistema quadrado e célula quadrada simples). Unidade repetitiva mais simples CÉLULA NUMA REDE BIDIMENSIONAL REDES TRIDIMENSIONAS (celula genérica) - a, b, c, são os parâmetros da rede (arestas das células). - a, b e g são os ângulos das celulas. 7 sistemas cristalinos (cubico, tetragonal, romboédric, ortorrombico, hexagonal, monoclínico e triclinico) 14 Redes cristalinas (redes de Bravais) AS 14 REDES DE BRAVAIS Dos 7 sistemas cristalinos podemos identificar 14 tipos diferentes de células unitárias, conhecidas como redes de Bravais. Cada célula representa um modo diferente de ordenação dos átomos ou pontos da rede. ESTRUTURA CRISTALINA DOS METAIS • Como a ligação metálica é não-direcional não há restrições quanto ao número e posições dos vizinhos mais próximos. • Então, a estrutura cristalina dos metais têm geralmente um número grande de vizinhos e alto empacotamento atômico. • Três são as estruturas cristalinas mais comuns em metais: Cúbica de corpo centrado, cúbica de face centrada e hexagonal compacta. SISTEMA CÚBICO Os átomos podem ser agrupados dentro do sistema cúbico em 3 diferentes tipos de repetição – Cúbico simples: CS (pouco importante, somente o Polônio se cristaliza nesse sistema. Devido a sua baixa densidade, não será detalhado) – Cúbico de corpo centrado: CCC (Cr, Fe, Mo, Na, Va) – Cúbico de face centrada: CFC (Al, Au, Ag, Au, Pt, Pb) SISTEMA CÚBICO CS Célula Rede CCC CFC • Número de coordenação = 8 (cada átomo “toca” outros 8. Veja que o branco no centro é destacado em branco, e toca 8 outros átomos) • Os átomos ou pontos da rede se tocam na diagonal do cubo. Cúbico de corpo centrado(CCC) Cada célula tem 2 : 1 no centro + 8 nos cantos (vértices) x 1/8 FEA: Fator de Empacotamento Atômico no CCC Fração da célula ocupada por átomos FEA = 4 3 p ( 3 a/4 ) 3 2 Número de átomos na célula Volume do átomo a 3 Volume da célula a R a comprimento = 4R = Direção densa (diagonal do cubo): 3 a a 2 a 3 FEA = 0,68 • Número de coordenação = 12 • Os átomos ou pontos da rede se tocam na diagonal das faces do cubo. 4 átomos por célula: 6 nas faces x 1/2 + 8 nos vertíces x 1/8 Cúbico de face centrada (CFC) FEA = 4 3 p ( 2 a/4 ) 3 4 Número de átomos na célula Volume do átomo a 3 Volume da célula Direção compacta (diagonal das faces): comprimento = 4R = 2 a Cada célula contém: 6 x 1/2 + 8 x 1/8 = 4 atomos a 2 a FEA: Fator de Empacotamento Atômico no CFC Fração da célula ocupada por átomos FEA = 0,74 (estrutura mais densa ou compacta que a CCC e CS) SISTEMA HEXAGONAL SIMPLES Os metais não cristalizam no sistema hexagonal simples porque o fator de empacota mento é muito baixo. Entretanto, cristais com mais de um tipo de átomo cristalizam neste sistema (cerâmicos). ESTRUTURA HEXAGONAL COMPACTA O sistema Hexagonal Compacta é mais comum nos metais (ex: Mg, Zn, Cd). Na HC cada átomo de uma dada camada está diretamente abaixo ou acima dos interstícios formados entre as camadas adja centes. a c TABELA-RESUMO PARA O SISTEMA CÚBICO E HEXAGONAL COMPACTO (HC) Átomos Número de Parâmetro Fator de por célula coordenação de rede empacotamento CS 1 6 a=2R 0,52 CCC 2 8 a= 4R/(3) 1/2 0,68 CFC 4 12 a=4R/(2) 1/2 0,74 HC 6 12 a=2R e c=1,633a 0,74 R: raio atômico do metal. Portanto o FEA e o número de coordenação do HC e CFC são os mesmos: 0,74 e 12 átomos próximos cvcv cvcv Empilhamento dos planos compactos Hexagonal Compacto (HC) Cúbico de Face Centrada (C RAIO ATÔMICO E ESTRUTURA CRISTALINA DE ALGUNS METAIS Metal Célula raio atômico CÁLCULO DA DENSIDADE O conhecimento da estrutura cristalina permite o cálculo da densidade (): = nA VcNA n= número de átomos da célula unitária A= peso atômico Vc= Volume da célula unitária NA= Número de Avogadro (6,02 x 10 23 átomos/mol) Resolver Cobre têm raio atômico de 0,128nm (1,28 Å), uma es trutura cfc, um peso atômico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do cobre. Resposta: 8,89 g/cm 3 Valor da densidade medida= 8,94 g/cm 3 ESTRUTURA CRISTALINA DOS CERÂMICOS • A estrutura cristalina dos cerâmicos é bem mais complicada que dos metais • Os cerâmicos iônicos tendem a cristalizar no sistema cúbico, já os covalentes por ter ligações químicas direcionais, tendem a cristalizar os outros sistemas, de geometria mais complexa. • Nos cerâmicos não se tem átomos nos pontos da rede e sim ions ou moléculas. ESTRUTURA CRISTALINA DOS CERÂMICOS ESTRUTURA CRISTALINA DOS CERÂMICOS Ponto da rede associado a um átomo de Ca e dois de F ESTRUTURA CRISTALINA DOS POLÌMEROS Nesses materiais o empilhamento ordenado das cadeias lon gas de carbono (macromoléculas) é muito difícil ocorrer. O que pode acontecer é que em certas regiões as macromolé culas estão dobradas e alinhadas a outras por ligações fra cas a outras(regiões parcialmente cristalizadas). POLIMORFISMO OU ALOTROPIA Alguns metais e não-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e pressão. Esse fenômeno é co nhecido como polimorfismo. Exemplo: o ferro passa de estrutura CCC para CFC, acima da temperatura de 910°C. 3 Alotropos do Carbono Geralmente as transformações polimorficas são acompanhadas de mudanças na densi dade e mudanças de outras propriedades fí sicas. Exercícios QUESTÃO 1 Por que o sistema cúbico simples é raro ara os metais? QUESTÃO 2 Em relação ao número de coordenação das estruturas cristalinas, pode-se dizer que o número de coordenação da estrutura: a) CCC é 12. b) HC é 12. c) CFC é 8. d) CCC é igual ao da estrutura HC. QUESTÃO 3 O fator de empacotamento atômico da estrutura CFC é: a) 0,68 b) 0,52 c) 0,64 d) 0,74 Questão 4 Qual a diferença entre estrutura atômica e estrutura cristalina? 3.2) qual a diferença entre estrutura cristalina e um sistema cristalino? Questão 5 Se o raio atômico do alumínio é de 0,143 nm, calcule o volume de sua célula unitária em metros cúbicos. Questão 6 O ferro possui uma estrutura cristalina CCC, um raio atômico de 0,124 nm, e um peso de 5,85 g/mol. Calcule e compare a sua densidade com o valor experimental encontrado na literatura. 7,87 g/cm3. Exercícios Questão 7 Considere os sistemas cristalinos (a) Cúbico Simples (CS), (b) Cúbico de Faces Centradas (CFC) e (c) Cúbico de Corpo Centrado (CCC). Para cada um dos sistemas relacionados determine: Os átomos básicos; O número de coordenação; i A relação entre raio atômico e o parâmetro de rede (a); Relação entre o raio atômico e a diagonal do cubo; O fator de empacotamento atômico; vi. As densidades do ouro, nióbio e zinco. QUESTÃO 8 A célula unitária para o estanho possui uma simetria tetragonal, com os parâmetros de rede a e b de 0,583 e 0,318 nm, respectivamente. Se a sua densidade, peso atô mico e raio atômico são de 7,30 g/cm3, 118,69 g/mol e 0,151 nm, respectivamente, calcule o fator de empacota mento atômico?.. QUESTÃO 9 O rênio possui uma estrutura cristalina HC, um raio atô mico de 0,137 nm e uma razão cia de 1,615. Calcule o volume da célula unitária para o rênio. Questão 10 Um metal hipotético possui a estrutura cristalina cúbica simples mostrada na Fig. 3.22. Se o seu peso atômico é de 70,4 g/mol e o raio atômico é de 0,126 nm, calcule a sua densidade. Questão 11 ródio possui um raio atômico de 0,1345 nm (1,345 Á) e uma densidade de 12,41 g/cm3. Determine se ele pos-sui uma estrutura cristalina CFC ou CCC.
Compartilhar