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AULA 03 – ÁGUA NOS ALIMENTOS Componente majoritário dos seres vivos 60-70% carnes e 95% hortaliças Essencial a vida - Solvente de nutrientes - Altamente reativa a meio de reações (reações de hidrolise por exemplo) - Estabilizados das configurações dos polímeros Nos alimentos em quantidades e localização adequadas - Qualidade aceitável ao consumidor - Perecibilidade - Métodos para conservação – congelamentos, desidratação A molécula de água Formada por 2 átomos de H e unidos a 1 átomo de Oxigênio Molecular polar, baixo peso molecular, pequeno volume - Propriedades importantes → Penetração nas estruturas cristalinas e entre as moléculas de grandes dimensões ➔ Interações intermoleculares importantes (ligações químicas) ➔ Solvente e dispersante (dispersa lipídeos) A interação da água com sólidos Substância hidrofílica – compostos iônicos covalentes ou interações intermoleculares Água presente em alimentos de forma: - Livre: Está presente nos espaços intergranulares e entre os poros do material (alimento) – mantém suas propriedades físicas e serve como agente dispersante (substâncias coloidais) e como solvente (compostos cristalinos) ➔ É medida com certeza em todos os métodos (Método mais utilizado é por meio da secagem, calor em estufa simples, a água evapora) - Ligada: Está ligada quimicamente com outras substâncias do alimento (exemplo água com açúcar) ➔ Não é medida na maioria dos métodos de determinação de umidade. (por estar ligada quimicamente, se tornando muito custoso). - Adsorvida: Está presenta na superfície de macromoléculas como amido, pectina, celulose e proteína – “ligada” por forças de Van der Waals (ligação fraca) ➔ Pode ser medida (depende de métodos com maiores especificidades e sensibilidade) A água nos alimentos - É o fator individual que mais influência de forma expressiva na alteração dos alimentos. - Crescimento de microrganismos, atividade enzimática e reações químicas. - Quantidade em si não é indício de deterioração – água ligada. OBS.: Caso a maior quantidade da água estiver em sua forma livre, com certeza é um indício de deterioração. (por microrganismo por exemplo). Conceito de atividade da água (aw) – Relação com a presença de água livre no alimento Quando se adiciona um soluto a água pura, as moléculas de água se reorientam. Consequência – medida da tendência de evaporação de um líquido → redução da Pressão de Vapor Relação entre a pressão de vapor da água do alimento e a pressão da água pura na mesma temperatura. Quanto de água está disponível no alimento x associada (medida mais segura). Estabilidade e segurança – mais previsíveis pela aw do que pelo teor de umidade. Correlaciona-se com velocidade de crescimento microbiano e outras reações de deterioração. Pode ser reduzida – aumentar a concentrações dos soluto Quanto mais próximo aw estiver de 1, pior vai ser em função de possibilidade de deterioração de alimentos. Exemplo – Acrescentar sal e açúcar ou desidratar o alimento. - Diminuir a quantidade de água livre → Aumentando a sua durabilidade. Não se pode confundir umidade com atividade de água Um alimento muito úmido pode ter baixa aw Exemplo – Salmoura com 90% de água e tem baixa aw – Moléculas de água estão ligadas ao NaCl OBS.: Umidade – remete ao total de água, contabilizando a água livre, ligada e adsorvida. Quanto menor a atividade de água, menor é a taxa de crescimento de microrganismos. Umidade em alimentos É uma da medidas mais importantes e utilizadas na análise de alimentos Conteúdo de umidade é frequentemente utilizado em Padrões de Identidade e qualidade (PIQ) Avaliação do valor nutricional de alimentos requer medida do conteúdo de umidade Dados de umidade são utilizados para expressar outros dados analíticos (em base seca) Sólidos Totais - Obtidos pela diferença entre massa total da amostra e o conteúdo de umidade. Métodos de determinação de umidade - Não existe nenhum método que seja ao mesmo tempo exato, preciso e prático. Na prática – Preferência por um método que determine o maior valor de umidade, ao invés de um método em que a água é negligenciada ou removida incompletamente. A água que será efetivamente medida - Vai depender: Método analítico empregado → Somente água livre é medida com certeza em todos os métodos Resultado da medida de umidade deve ser acompanhado do método utilizado e das condições empregadas, como tempo e temperatura. Metodologia Método por secagem ➔ Secagem em estufa (Recomendado pela ANVISA) Método mais utilizado em alimentos, remoção de água por aquecimento Ar quente absorvido por uma camada muito fina do alimento e por condução até o seu interior Baixa condutividade dos alimentos – Método lento (4 – 18 horas) Limitações – Evaporação por um determinado tempo - Remoção incompleta da água Evaporação até peso constante (Comparação da massa após sucessivas pesagens, se a massa for semelhante – duas últimas casas decimais iguais) - Superestimação da umidade por perda de substâncias voláteis ou por reações de decomposição A exatidão do método é influenciada por vários fatores - Temperatura da secagem (105ºC – garante que toda a água seja removida) - Umidade relativa e movimentação do ar dentro da estufa (quanto mais úmido o ambiente mais difícil se torna a secagem) - Vácuo na estufa - Tamanho das partículas e espessura da amostra (quanto menor as partículas da amostra mais exato vai ser o resultado, aumento da superfície de contato) - Tipo da estufa (simples, ventilação, vácuo) - Número e posição das amostras na estufa - Formação de crosta seca na superfície da amostra - Material e tipo de cadinhos - Pesagem da amostra ainda quente (a pesagem deve ocorrer após estar resfriado) Procedimento 1 – Secar cadinho na estufa por 1 hora a 105ºC e esfriar no dessecador e pesá-lo 1.1– Pesar uma quantidade definida de amostra nesse cadinho previamente seco e tarado 2 – O transporte do cadinho deve ser sempre feito com pinça ou papel 3 – Colocar o cadinho na estufa a temperatura conveniente e deixar até que toda a água seja evaporada (até peso constante) 4 – Retirar o cadinho da estufa com uma pinça e colocar num dessecador para esfriar 5 – Pesar, depois de frio, o conjunto cadinho mais amostra seca. Substância seca – massa do cadinho = Sólidos totais U = 100% - Sólidos Totais (%) Temperatura estufa - Estufa normal > 100ºC Em caso em que possui substâncias voláteis - Estufa a vácuo – aproximadamente 70ºC (preserva a amostra e avita a formação de crosta na superfície) Preparo da Amostra Peso da amostra – Varia entre 2 g e 5 g (Formar uma camada fina no cadinho) Amostras líquidas – Aquecidas em banho-maria até consistências pastosa para então serem colocadas na estufa Amostras Açucaradas – Formam uma crosta dura na superfície, que impede a entrada/saída da água do interior (Adição de areia lavada em pó à amostra, para aumentar a superfícies de evaporação – substância inerte). ➔ Secagem por radiação infravermelha É mais efetivo e envolve a penetração do calor dentro da amostra Lâmpada de radiação infravermelha (promove o aquecimento do alimento) Encurta o tempo de secagem em até 1/3 do total -Temperatura de 700ºC (pode vir a destruir alguns componentes sem ser a água) Limitações – Processo lento por secar apenas uma amostra de cada vez Repetibilidade não muito boa – Variação de energia elétrica durante as medidas. Pouco preciso ➔ Secagem em fornos de micro-ondas Método novo e muito rápido, porém, não é um método padrão (não preconizado por órgãos internacionais e a Anvisa) - Energia em micro-ondas – Radiação eletromagnética A amostra exposta a radiação de micro-ondas – moléculas comcargas elétricas dipolares como a água giram na tentativa de alinhar seus dipolos Fricção resultante – calor, que é transferido para moléculas vizinhas MICRO-ONDAS – aquece o material mais rapidamente e seletivamente (mais específica) ➔ Secagem em dessecadores Secagem a temperatura ambiente muito lenta e alguns casos pode levar meses. São utilizados como vácuo e compostos químicos absorventes de água Utilização de vácuo na temperatura de 50ºC Métodos por destilação - Há mais de 70 anos, mas não é muito utilizada por sua grande morosidade. Vantagens – Protege a amostra contra oxidação pelo ar e diminui as chances de decomposição – temperaturas mais “amenas” X secagem direta - Utilização para grãos e condimento (comp. Voláteis) Métodos Químicos – Karl Fischer Emprega o reagente de Karl Fischer (1936) Iodo, dióxido de enxofre, piridina e um solvente (metanol) Procedimento do método – baseia titulação visual ou eletrométrica I2(0) é reduzido HI (-1) na presença de água Quando toda a água da amostra for consumida – reação cessa (mudança de coloração da solução) TITULAÇÃO VISUAL – a solução da amostra permanece amarelo-canário (amarelo claro) enquanto houver água presente, mudando para amarelo- escuro e, no ponto final da reação, para amarelo-marrom, característica do iodo em excesso ➔ Método menos preciso quando utilizado em colorações coloridas. Métodos Físicos Absorção de radiação infravermelha (utilização de espectrofotômetro) Cromatografia gasosa Ressonância nuclear magnética (polarização, software percebe perturbação nos elétrons de água) Índice de Refração (refratômetro – incidência da luz, ângulo de refração relaciona-se com a quantidade de água) Densidade (uso de um densímetro, que com a quantidade que ele afundar na solução da amostra vai ser proporcional a massa de água que está presente na amostra) Condutividade elétrica Constante dielétrica Cálculo de Umidade em Alimentos Dados: Peso do cadinho = 38,760 g Peso da amostra = 5, 675 g Peso final (amostra + cadinho) = 43,096 g (Peso inicial)i – (Peso final)f = Peso umidade/água (44, 435g) – (43,096g) = 1,339 g de umidade/água Achar o percentual 1,339 x 100 / 5,675 = 23,59%
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