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22/09/20 1 Estrutura Atômica ESTRUTURA ATÔMICA Modelo Quântico 1 Estrutura Atômica Comportamento ondulatório da matéria Fonte: Google Imagens Louis de Broglie (1892-1987) • Propôs que um elétron livre de massa m, que se move com velocidade v, tem um comprimento de onda associado, dado pela equação: • O momento, mv, é uma propriedade de parGcula, enquanto l é uma propriedade ondulatória. Qual é o comprimento de onda de um elétron com velocidade 5,97 x 106 m/s? A massa do elétron é 9,11 x 10-28 g. mv h =l Calcule o comprimento de onda de uma pessoa de 70 kg correndo a uma velocidade de 44 m/s. 2 22/09/20 2 Estrutura Atômica Princípio da Incerteza Fonte: Google Imagens Werner Karl Heisenberg (1901-1976) • Princípio da incerteza de Heisenberg: na escala de massa de parGculas atômicas, não podemos determinar exatamente a posição, a direção do movimento e a velocidade simultaneamente. • Para os elétrons: não podemos determinar seu momento e sua posição simultaneamente. • Se Dx é a incerteza da posição e Dmv é a incerteza do momento, então: p ³DD 4 · hmvx 3 Estrutura Atômica Mecânica Clássica x Mecânica Quântica Distribuição de densidade eletrônica A posição pode ser especificada exatamente. Só se pode atestar sobre a probabilidade de uma partícula ser encontrada em determinada posição 4 22/09/20 3 Estrutura Atômica Mecânica Quân<ca e Orbitais Atômicos Fonte: Google Imagens Erwin Rudolf Josef Alexander Schrödinger (1887-1961) • A abordagem proposta por Schroedinger foi subsZtuir a trajetória precisa por uma função de onda, uma função matemáZca com valores que variam com as coordenadas x,y,z e com o tempo (t). • Schrödinger propôs uma equação que contém os termos onda e parGcula. 𝐻𝜓 = 𝐸𝜓 • O significado _sico para a função de onda foi proposto por Max Born: a probabilidade de se encontrar uma parGcula em uma região é proporcional ao valor de 𝜓2 naquela região. 𝜓2 = densidade de probabilidade 5 Estrutura Atômica Mecânica Quântica e Orbitais Atômicos 1. O propósito da equação de Schrödinger é descrever a energia total de um elétron ao mover-se através do espaço tridimensional em volta do núcleo do átomo. A equação de Schrödinger serve para calcular a função de onda Y de uma parGcula e a energia E correspondente; 2. Somente determinadas funções de onda são permiZdas para o elétron no átomo; 3. A resolução da equação de Schrödinger para o átomo de hidrogênio produz um conjunto de funções de onda (descrevem o elétron no átomo) – orbitais atômicos. Cada orbital tem forma e energia caracterísZcas; 4. Quando a equação de Schrödinger é resolvida para um elétron, no espaço tridimensional, são necessários três numero inteiros – os números quân?cos n, l e ml para caracterizar cada função de onda – números que resultam, naturalmente, da matemá?ca que descreve um orbital. 6 22/09/20 4 Estrutura Atômica Números Quân<cos Número quântico principal (n) • Está associado ao tamanho e à energia do orbital; • A distância média entre um elétron e o núcleo aumenta com o valor de n; • Para o átomo de hidrogênio - elétrons com o mesmo valor de n ocupam o mesmo nível eletrônico (camada); • Átomos polieletrônicos – repulsão entre elétrons causa diferenças de energia entre orbitais em um nível; • O conjunto de orbitais com o mesmo valor de n é chamado de nível ou camada eletrônica. 7 Estrutura Atômica Números Quân<cos Número quântico de momento angular (l) • O número quântico de momento angular está associado à forma do orbital; • Os valores de l dependem do valor do número quântico principal, n. Para um dado valor de n, l pode assumir valores inteiros entre 0 e (n – 1); • O valor de l geralmente é designado pelas letras s, p, d,... • O conjunto de orbitais com os mesmos valores de n e l é denominado subcamada ou subnível. 8 22/09/20 5 Estrutura Atômica Números Quân<cos Número quân5co magné5co (ml) • O número quânSco magnéSco está associado a orientação espacial do orbital; • DisSngue os orbitais de uma subcamada; • Dentro de uma subcamada, o valor de ml depende do valor do número quânSco de momento angular. Para um certo valor de l, há (2l +1) valores inteiros de ml: 9 Estrutura Atômica Orbitais e Números Quânticos 10 22/09/20 6 Estrutura Atômica Orbitais e Números Quân<cos Níveis de energia para o átomo de hidrogênio Estados excitados Estados fundamental – orbital de menor energia 11 Estrutura Atômica Orbitais Atômicos Quais são os formatos dos orbitais? Um orbital não tem um formato bem- definido porque a função de onda que o caracteriza estende-se do núcleo até o infinito. Embora, em princípio, um elétron possa ser encontrado em qualquer lugar no espaço, sabemos que, na maior parte do tempo, ele deve estar próximo ao núcleo. Diagrama de superKcie-limite - engloba cerca de 90% da densidade eletrônica total em um orbital 12 22/09/20 7 Estrutura Atômica Orbitais Atômicos Região correspondente à 90 % da densidade eletrônica para o orbital 1s Densidade eletrônica (orbital 1s) cai rapidamente à medida que a distância em relação ao núcleo aumenta Orbitais s 13 Estrutura Atômica Orbitais Atômicos Orbitais s l = 0 ml = 0 Simetria esférica • À medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores. • À medida que n aumenta, aumenta o número de nós. • Um nó é uma região no espaço onde a probabilidade de se encontrar um elétron é zero, ou seja, 𝜓2 = 0 • Para um orbital s, o número de nós é n-1. Função de probabilidade radial – átomo de H 14 22/09/20 8 Estrutura Atômica Orbitais Atômicos l = 1 ml = -1, 0, 1 Orbitais p • Existem três orbitais p: px, py, e pz. • Os três orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x, y e z de um sistema cartesiano. • Os orbitais têm a forma de halteres. • À medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores. • Todos os orbitais p têm um nó no núcleo. 15 Estrutura Atômica Orbitais Atômicos Orbitais d l = 2 ml = -2, -1, 0, 1, 2 • Existem cinco orbitais d. • Três dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x, y e z. • Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x, y e z. • Quatro dos orbitais d têm quatro lóbulos cada. • Um orbital d tem dois lóbulos e um anel. 16 22/09/20 9 Estrutura Atômica Número quântico magnético de spin (ms) • Espectro de linhas de átomos polieletrônicos - cada linha como um par de linhas minimamente espaçadas. • Stern e Gerlach - experimento no qual um feixe de átomos passa através de uma fenda e por um campo magnético. Duas marcas foram encontradas: uma com os elétrons girando em um sentido e uma com os elétrons girando no sentido oposto. Spin eletrônico • Spin eletrônico é quanZzado - ms = número quânZco magnéZco de spin ms = -½ ms = +½ 17 Estrutura Atômica Números Quân<cos - Resumo Nome Símbolo Valores Especifica Indica principal n 1,2,... camada tamanho momento angular orbital l 0,1,...,n-1 subcamada (s,p,d,f,...) forma magnético ml l,l-1,...,-l orbitais da subcamada orientação magnético de spin ms +1/2, -1/2 estado de spin direção de spin Números quânticos dos elétrons nos átomos 18 22/09/20 10 Estrutura Atômica Configuração eletrônica Átomos polieletrônicos - como os elétrons estão dispostos ao redor do núcleo? Princípio da exclusão de Pauli: dois elétrons não podem ter o mesmo conjunto de 4 números quânScos. Portanto, dois elétrons no mesmo orbital devem ter spins opostos. Sabendo que um orbital não pode acomodar mais do que dois elétrons, podemos prever o número máximo de elétrons em cada camada ou subcamada eletrônica. 1. Somente dois elétrons podem ser atribuídos a um orbital s. 2. Como cada um dos três orbitais em uma subcamada p pode acomodar dois elétrons, esta subcamada pode acomodar um máximo de seis elétrons. 3. Os cinco orbitais de uma subcamada d podem acomodar um total de dez elétrons. 19 Estrutura Atômica Configuração eletrônica Camada eletrônica (n) Subcamadas disponíveis (l) Orbitais disponíveis(2l + 1) Número máximo possível de elétrons [2(2l+1)] Número máximo possível de elétrons nas camadas (2n2) n = 1 s 1 2 2 n = 2 sp 1 3 2 6 8 n = 3 s p d 1 3 5 2 6 10 18 n = 4 s p d f 1 3 5 7 2 6 10 14 32 20 22/09/20 11 Estrutura Atômica Configuração eletrônica • Configuração eletrônica: descreve a estrutura eletrônica de um átomo com todos os orbitais ocupados e o número de elétrons que cada orbital contém. • No estado fundamental de átomos polieletrônicos, os elétrons ocupam orbitais atômicos de modo que a energia total do átomo seja a mínima possível. CONFIGURAÇÃO DO ESTADO FUNDAMENTAL • Sendo assim, poderíamos pensar que um átomo tivesse sua menor energia quando todos os seus elétrons estivessem no orbital 1s, mas isso nunca pode acontecer – Princípio da Exclusão de Pauli. Orbitais são ocupados em ordem crescente de energia, com no máximo dois elétrons por orbital 21 Estrutura Atômica En = -RH ( ) 1 n2 n=1 n=2 n=3 Átomo de hidrogênio - Energia dos orbitais depende somente do número quântico principal n Configuração eletrônica 22 22/09/20 12 Estrutura Atômica n=1 l = 0 n=2 e l = 0 n=2 e l = 1 n=3 e l = 0 n=3 e l = 1 n=3 e l = 2 Átomos polieletrônicos - Energia dos orbitais depende de n e l Configuração eletrônica 23 Estrutura Atômica • O diagrama de aufbau mostra a ordem de energia das subcamadas que pode ser prevista a partir das seguintes regras: Configuração eletrônica 1. Os elétrons são atribuídos as subcamadas em ordem crescente dos valores de ‘n + l’ 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s 2. Para duas subcamadas com o mesmo valor de ‘n + l’ os elétrons são atribuídos primeiro a subcamada com n mais baixo. 24 22/09/20 13 Estrutura Atômica • As configurações eletrônicas nos dizem como os elétrons estão distribuídos entre os vários orbitais de um átomo • Distribuição dos elétrons – 3 regras: 1. Os orbitais são preenchidos em ordem crescente de n. 2. Dois elétrons com o mesmo spin não podem ocupar o mesmo orbital (Pauli). 3. Para os orbitais degenerados, o arranjo mais estável dos elétrons é aquele com o número máximo de elétrons desemparelhados, com o mesmo sentido de spin. Esse arranjo torna a energia total de um átomo tão baixo quanto possível (regra de Hund). Configuração eletrônica 25 Estrutura Atômica Configuração eletrônica Ne 26 22/09/20 14 Estrutura Atômica Configuração eletrônica e Tabela Periódica • O número do período é o valor de n. • Os grupos 1A e 2A têm o orbital s preenchido. • Os grupos 3A -8A têm o orbital p preenchido. • Os grupos 3B -2B têm o orbital d preenchido. • Os lantanídeos e os actinídeos têm o orbital f preenchido. A tabela periódica pode ser u?lizada como um guia para as configurações eletrônicas. 27 Estrutura Atômica Tabela Periódica 28
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