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Equilíbrio de Complexação 
Titulação de Complexação
1
Laboratório de Estudos em Química Aplicada
www.leqa.ufc.br
luanfonseca@alu.ufc.br
Química Analítica Quantitativa II
2021.1
2
Laboratório de Estudos em Química Aplicada
www.leqa.ufc.br
2
Questão 1
Calcule a concentração de cátion metálico, ligante e íon complexo formado após a mistura de 300 mL de KCN 3,0 mol L-1, 200 mL de Cd(NO3)2 1 mol L-1. Kf = 7,1 x 1018.
300 mL CN- 
3,0 mol L-1
200 mL Cd+2
1 mol L-1
Cd2+ + 4CN- ⇌ [Cd(CN)4]2-
Kf = [Cd(CN)4]-2 / [Cd+2] [CN-]4
A constante de formação é muito alta o que sugere a formação do íon complexo, assim espera-se que a [Cd+2] venha do equilíbrio
nCd = 200 * 1 = 200 mmol
nCN = 300* 3 = 900 mmol 
3
Laboratório de Estudos em Química Aplicada
www.leqa.ufc.br
3
Questão 1
Cd2+ + 4CN- ⇌ [Cd(CN)4]2-
nCd = 200 * 1 = 200 mmol
nCN = 300* 3 = 900 mmol 
		Cd+2	4 CN-	[Cd(CN)4]-2
	Início	200	900	-
	Reação	-200	- (4 * 200)	+200
	Reação	0	100	200
	Equilíbrio	*	100 / V	200 /V
CN- = 100 mmol/ (200 + 300) mL = 100/500 = 0,2 M
[Cd(CN)4]2- = 200 mmol/ (200 + 300) mL = 100/500 = 0,4 M
Cd+2 =?
4
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4
Questão 1
Cd2+ + 4CN- ⇌ [Cd(CN)4]2-
Kf = [Cd(CN)4]-2 / [Cd+2] [CN-]4
CN- = 0,2 M
[Cd(CN)4]2- = 0,4 M
Cd+2 = Z
Kf = [Cd(CN)4]-2 / [Cd+2] [CN-]4
7,1 x 1018 = 0,4 / Z (0,2)4
 Z = 3,52 x 10-17 M
CN- = 0,2 M
[Cd(CN)4]2- = 0,4 M
Cd+2 = 3,52 x 10-17 M
5
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5
Questão 2
Um sistema Cu-NH3 é usualmente utilizado para se entender a distribuição de espécies complexadas no meio reacional, em certo pH constante a 25ºC, reage-se uma solução de Cu2+ 0,02 mol L-1 e uma concentração de amônia no equilíbrio igual a 0,2 mol L-1. Sabendo-se que o cobre tem número de coordenação 4 em amin-complexos e desprezando o equilíbrio de autocomplexação com a água, calcule a porcentagem de distribuição de cada complexo e do metal livre nesse determinado pH. K1= 1,3 x 10+3; K2= 3,2 x 10+3; K3= 7,9 x 10+4; K4= 1,3 x 10+2 
0,2 M NH3
0,02 M Cu+2
Cu2+ + NH3 ⇌ [CuNH3]2+
[CuNH3]2++ NH3 ⇌ [Cu(NH3)2]2+
[Cu(NH3)2]2++ NH3 ⇌ [Cu(NH3)3]2+
[Cu(NH3)3]2++ NH3 ⇌ [Cu(NH3)4]2+
6
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6
Questão 2
Cu2+ + NH3 ⇌ [CuNH3]2+
[CuNH]2++ NH3 ⇌ [Cu(NH3)2]2+
[Cu(NH)2]2++ NH3 ⇌ [Cu(NH3)3]2+
[Cu(NH)3]2++ NH3 ⇌ [Cu(NH3)4]2+
αo = [Cu+2]/Cut
K1
K2
K3
K4
Cut = Cu+2 + [CuNH]2+ + [Cu(NH)2]2+ + [Cu(NH)3]2+ + [Cu(NH)4]2+
 
 
 αo = [Cu+2]/Cu+2 + [CuNH]2+ + [Cu(NH)2]2+ + [Cu(NH)3]2+ + [Cu(NH)4]2+
 [Cu+2]/Cu+2 + K1 [Cu+2][NH3]+ K1K2[Cu+2][NH3]2 + K1K2K3[Cu+2][NH3]3 + K1K2K3K4[Cu+2][NH3]4
Rearranjando: 
αo = 1/ 1 + β1[NH3] + β2[NH3]2 + β3[NH3]3 + β4[NH3]4 
7
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7
Questão 2
αo = [Cu+2]/Cut
αo = 1/ 1 + β1[NH3] + β2[NH3]2 + β3[NH3]3 + β4[NH3]4 
= 1 / 1 + 1,3 x 103[0,2] + 4,16 x 106 [0,2]2 + 3,29 x 1011[0,2]3 + 4,27 x 10 13[0,2]4
= 1,41 x 10-11
α1 = [CuNH3]/Cut = αoβ1[NH3] = 1,41 x 10-11 * 1,3 x 103[0,2] = 3,67 x 10-9
α2 = [Cu(NH3)2]/Cut = αoβ2[NH3]2 = 1,41 x 10-11 * 4,16 x 106 [0,2]2 = 2,35 x 10-6
α3 = [Cu(NH3)3]/Cut = αoβ3[NH3]3 = 1,41 x 10-11 * 3,29 x 1011[0,2]3 = 0,037
α4 = [Cu(NH3)4]/Cut = αoβ4[NH3]4 = 1,41 x 10-11 * 4,27 x 10 13[0,2]4 = 0,96 
β 1 = K1 = 1,3 x 103
β 2 = K1 * K2 = 1,3 x 103 * 3,2 x 10 3 = 4,16 x 106
β3 = K1 * K2 * K3 = 1,3 x 103 * 3,2 x 10 3 * 7,9 x 104 = 3,29 x 1011
β4 = K1 * K2 * K3 * K4 = 1,3 x 103 * 3,2 x 10 3 * 7,9 x 104 * 1,3 * 102 = 4,27 x 10 13
8
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8
Questão 2
%α0 = 1,41 x 10-11 * 100 = 1,41x 10-9
%α1 = 3,67 x 10-9 * 100 = 3,67 x 10-7
%α2 = 2,35 x 10-6 *100 = 2,37 x 10-4
%α3 = 0,037 * 100 = 3,7
%α4 = 0,96 * 100 = 96%
9
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9
Questão 3
O papel fisiológico do ácido fítico nas plantas consiste na reserva de fósforo e energia. Atua também como um imobilizador de cátions multivalentes, necessários para o controle do processo celular, e como regulador dos níveis de fosfato inorgânico (COSGROVE, 1963). Quirrenbach, et. al., (2009), estudaram a interação do ácido fítico como agente quelante na presença de íons Fe (II) e Fe (III). Abaixo pode se observar o gráfico de distribuição das espécies queladas. 
10
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10
Questão 3
O pH do intestino está compreendido na faixa de pH entre 7,1 a 7,5. Ao se sintetizar um complexo de Ácido Fítico-Fe(II) em pH semelhante ao intestino qual espécie estará em maior quantidade?
MH4L
11
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Questão 3
Quais as espécies prioritárias em pH fortemente alcalino? O que sugere a curva de formação para o complexo ML?
MHL; ML
12
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Questão 4
Qual a concentração de Zn2+ em uma solução de 10-4 mol L-1 de Zn(NO3)2 e 0,03 mol L-1 de NH3 não complexada com pH = 8,0. Dado Ka(NH4+) = 5,5 x 10-10, K1 = 151,36; K2= 181,97; K3 = 199,53; K4 = 91,20. 
Zn2+ + NH3 ⇌ [ZnNH3]2+
[Zn(NH3)]2++ NH3 ⇌ [Zn(NH3)2]2+
[Zn(NH3)2]2++ NH3 ⇌ [Zn(NH3)3]2+
[Zn(NH3)3]2++ NH3 ⇌ [Zn(NH3)4]2+
NH4 ⇌ NH3 + H+
αo = [Zn+2]/Znt
αo = 1/ 1 + β1[NH3] + β2[NH3]2 + β3[NH3]3 + β4[NH3]4 
NH3 é afetada pelo pH
13
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Questão 4
NH4 ⇌ NH3 + H+
 
 Ka = [NH3][H+] / NH4+
αo = [Zn+2]/Znt
αo = 1/ 1 + β1[NH3] + β2[NH3]2 + β3[NH3]3 + β4[NH3]4 
Para a amônia:
[NH3] = αNH3Ct
 
αNH3 = [NH3]/NH3t
= [NH3] / [NH3] + [NH4]+
= [NH3] / [NH3] + ([NH3][H+]/Ka) = [NH3] / [NH3] (1 + ([H+]/Ka)
= 1/ 1 + ([H+]/Ka)
Para pH = 8,0
αNH3 = 1/1+ ([10-8]/5,5 x 10-10) = 5,21 x 10-2
Assim: [NH3] = αNH3Ct = 0,03 * 5,21 x 10-2 = 1,56 x 10-3
14
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14
Questão 4
αo = 1/ 1 + β1[NH3] + β2[NH3]2 + β3[NH3]3 + β4[NH3]4 
β 1 = K1 = 151,56
β 2 = K1 * K2 = 151,56 * 181,97= 2,76 x 104
β3 = K1 * K2 * K3 = 151,56 * 181,97 * 199,53= 5,5 x 106
β4 = K1 * K2 * K3 * K4 = 151,56 * 181,97 * 199,53 * 91,20= 5,02 x 108
αo = 1/ 1 + 151,56 * 1,56 x 10-3 + 2,76 x 104 (1,56 x 10-3)2 + 5,5 x 106 (1,56 x 10-3)3 + 5,02 x 108 (1,56 x 10-3)4
= 0,752 
[Zn+2] = αoCt
= 0,752 * 10-4
= 7,52 x 10-5 M 
1,71 x 10-7
Sem levar em consideração a protonação da amônia
~ 30% de erro
15
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Questão 5
Dada uma reação global de formação de complexos M +nL ⇌ MLn com uma constante de formação global de βn, mostre que a seguinte relação é válida:
log βn = pM + npL - pMLn
Aplicando-se log dos dois lados
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Questão 5
Aplicando-se propriedade de logaritmos
Lembrando que a função p = -log
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Questão 6
A constante de formação condicional ou de formação efetiva é comumente utilizada para se levar em consideração fatores externos como o pH do meio, ou adição de um complexante auxiliar na constante padrão de formação de complexos
Sabendo que podemos expressar a constante condicional como:
Onde as constantes A são os somatórios das espécies em solução influenciadas pelos fatores externos. Sabendo disso prove que a seguinte relação é válida: 
18
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Questão 6
Essa expressão representa K
Aplicando log nos dois lados
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Questão 7
Tampões metálicos são soluções que contém um íon metálico e um reagente complexante (em excesso) e servem para manter a concentração livre de íons metálicos em um valor estável. Sabendo disso a) calcule a concentração de Mg2+ livre no equilíbrio quando se tem uma solução contendo Mg2+ 0,010 M e EDTA 0,020 M. O sistema foi tamponado em pH 10 utilizando NH3 0,1 M.
Mg+2
0,010 M
NH3 0,1 M
pH = 10
EDTA
 0,020 M
 
 = 8,69 - 0,450 – 0,076 + 0
Log K’= 108,16
20
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Questão 7
		M	L	[ML]
	Início	0,010	0,020	-
	Reação	-0,010	- 0,010	+0,010
	Reação	0	0,010	0,010
	Equilíbrio	*	0,010 / V	0,010/V
[M] = [ML] / 108,16 [L]
[M] = (0,010/V) / 108,16 (0,010/V) = 10-8,16
21
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Questão 7
[M]’ = [Mg+2]ANH3
[Mg+2] = [M]’/ANH3
[Mg+2] = [10-8,16]’/100,76
[Mg+2] = 10-8,24 ~ 5,75 x 10-9 M
 
 
 
[Mg+2] = 5,75 x 10-9 M
22
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Questão 7
Mg+2
0,010 M
EDTA
 0,020 M
[ML]’ = 108,16 [M]’[L’]
NH3 0,1 M
pH = 10
 0,001 M de Mg+2
 b) Caso seja adicionado 0,001 M de Mg+2 qual o novo valor de íon livre?
Assim: [ML]’ = 0,011
[L]’ = 0,020 – [ML]’ = 0,020 – 0,011 = 0,009
[M]’ = [ML]’ / 108,16 [L]’ =
= 0,011 / 1,45 x 108 (0,009) = 8,46 x 10-9
[M]’ = [Mg+2]ANH3
[Mg+2] = [M]’/ANH3
[Mg+2] = 10-8,07/100,076
[Mg+2] = 10-8,15 ~ 7,08 x 10-9 M
23
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Questão 7
Mg+2
0,010 M
EDTA
 0,020 M
Antes de Adição de Mg+2
 
[Mg+2] = 5,75 x 10-9 M 
Após a adição de 0,001 M de Mg+2
[Mg+2] = 7,08 x 10-9
Diferença: 1,33 x 10-9
Quantidade adicionada: 10-3
NH3 0,1 M
pH = 10
 0,001 M de Mg+2
 c) Mostre que essa solução é um tampão metálico.
24
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Questão 8
A prata pode ser removida de uma solução pela adição de íons cloreto, esse processo é bem conhecido e aplicado em química qualitativa para a identificação de íons prata, no entanto, devido à baixa solubilidade de outros haletos em meio de cloreto, frequentemente se utiliza um artifício que consiste em solubilizar AgCl em meio amoniacal. Dadas as equações:
AgCl ⇌ Ag+ + Cl     Kps = 1,8 x10-10
Ag+ + NH3 ⇌ [AgNH3]+  K1  = 2,0 x 104
[AgNH3]+ +NH3  ⇌ [Ag(NH3)2]+ K2 = 7,9 x 103
β 1 = K1 = 2,0 x 104
β 2 = K1 * K2 = 2,0 x 104 * 7,9 x 103 = 1,58 x 108
25
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Questão 8
AgCl ⇌ Ag+ + Cl     Kps = 1,8 x10-10
Ag+ + NH3 ⇌ [AgNH3]+  K1  = 2,0 x 104
[AgNH3]+ +NH3  ⇌ [Ag(NH3)2]+ K2 = 7,9 x 103
AgCl + [NH3]2 ⇌ [Ag(NH3)2]+ + Cl-     K’= 2,84 x 10-2
AgCl + [NH3]2 ⇌ [Ag(NH3)2]+ + Cl-     K’= 2,84 x 10-2
K’ = S2/[NH3]2 
S2 = 2,84 x 10-2 * (1,5)2
S = 0,25 M 
26
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Questão 9
Um cuidado deve ser tomado ao se realizar a análise qualitativa de Ag+, o composto AgCl formado é insolúvel, contudo, o excesso de íon Cl- pode solubilizar o precipitado devido a formação de complexos. Um analista resolveu observar essa tendência e anotou o valor solubilidade de AgCl enquanto adicionava-se mais Cl- ao meio e traçou o gráfico abaixo:
AgCl ⇌ Ag+ + Cl     Kps = 1,8 x10-10
AgCl+ Cl- ⇌ [AgCl2]-  K1  = 1,1 x 103
[AgCl2]-  +Cl-  ⇌ [AgCl3]2- K2 = 1,0 x 102
27
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Questão 9
AgCl(s) ⇌ Ag+ + Cl-     Kps = 1,8 x10-10
Ag++ Cl- ⇌ AgCl(aq)  K1  = 1,1 x 103
AgCl(aq)  + Cl-  ⇌ [AgCl2]- K2 = 1,0 x 102
 AgCl(s) + Cl- ⇌ [AgCl2]- K’ = 1,98 x 10-5
K’ = (S)/([Cl-]) 
S = K’ (2x10-3)
S = 3,96 x 10-8
Calcule a solubilidade do AgCl após a adição de 2 x 10-3 M de Cl-
28
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Questão 9
alcule a concentração de íons cloreto para que a solubilidade do AgCl ser mínima, sabendo que o gráfico acima foi feito utilizando a seguinte expressão: s = Kps/[Cl] (1 + β1Kps + Kpsβ2[Cl-]). (Dica: Pontos mínimos de funções são encontrados quando a primeira derivada da função é 0, ou seja: ds/d[Cl]=0
Derivar:
ds/d[Cl]; Termos onde não exista Cl- são constantes em relação a ele e portanto a derivada é 0. Nos demais pode-se aplicar a regra simples de se multiplicar por xn-1, no caso por [Cl-]n-1
ds/d[Cl] = (Kps/[Cl]) * ( [Cl]-1 )(1(0) + β1Kps(0)+ Kpsβ2[Cl-] * ([Cl]-1)). 
ds/d[Cl] = -Kps/[Cl-]2 + Kpsβ2
Equação derivada: 
29
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Questão 9
ds/d[Cl] = -Kps/[Cl-]2 + Kpsβ2
No ponto mínimo a derivada é zero:
0= -Kps/[Cl-]2 + Kpsβ2
Kps/[Cl-]2 = Kpsβ2
[Cl-]2 =1/ β2
[Cl-]2 = 1/ 1,10 x 105
[Cl-] = 3,02 x 10-3 M
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Questão 11
Uma solução de EDTA foi preparada pela dissolução de 1,0 g de Na2H2Y. xH2O (336,21 + n18) em 500 mL e padronizado contra alíquotas de 50 mL de Zn+2 0,003 M. Utilizou-se um volume médio de 31,5 mL nas titulações. Calcule o número de mols de água presentes na amostra de EDTA e expresse a pureza desse sal desidratado.
CV
EDTA 
V = 31,5 mL
Zn+2 
0,003 M
V = 50 mL
1,0 g de Na2H2Y . xH2O
Zn+2 + EDTA 
[ZnEDTA]+2 
nZn+2 = nEDTA
0,003 x 50 = Μ x 31,5 mL
0,15 mmol = M x 31,5 mL
M = 4,76 x 10-3 M
31
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Questão 11
M = m/MM x V
4,76 x 10-3 = 1 / MM x 0,5
2,38x10-3 MM = 1 
MM = 420 g/mol
 
MM = 336,21 + n18
420 = 336,21 + n18
n = 4,6 ~ 4 mols de água 
 
1 mol de Na2H2Y ------ 336,21
0,0015 mol ------- Y 
Y = 5,04
5,04 ------ 100%
1,0------ z
Z = 19,8% de impurezas
Pureza = 100 – 19,8 = 80,2
 
32
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Questão 11
420 ------ 100%
83,8 ------ z
Z = 19,95g
Pureza = 100 – 19,95
Pureza = 80,1 % de pureza
 
33
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Questão 12
Uma amostra de massa de 1,509 g de uma liga Pb/Cd foi dissolvida em ácido e diluído exatamente para 250,0 mL em um balão volumétrico. Uma alíquota de 50,00 mL da solução diluída foi levada para pH 10,0 com um tampão amoniacal; a subsequente titulação envolveu os dois cátions e requereu 28,89 mL de EDTA 0,06950 M. Uma segunda alíquota de 50,00 mL foi levada a pH 10,0 com um tampão HCN/NaCN que também mascarou o Cd2+; foram necessários 11,56 mL da solução de EDTA para titular o Pb2+. Calcule as porcentagens de Pb e Cd na amostra.
CV
1,509 g Pb/Cd
250 mL
EDTA
0,06950 M
V = 28,89 mL
50 mL
Pb + Cd
CV
Pb
50 mL
EDTA
0,06950 M
V = 11,56 mL
I
II
34
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34
Questão 12
CV
EDTA
0,06950 M
V = 28,89 mL
50 mL
Pb + Cd
CV
Pb
50 mL
EDTA
0,06950 M
V = 11,56 mL
I
II
nPb+Cd = nEDTA
nT = 0,06950 * 28,89
nT = 2,01 mmol
nPb = nEDTA
nPb = 0,06950 * 11,56
nPb = 0,803 mmol
nT = nPb + nCd
2,01 = 0,803 + nCd
nCd = 1,21 mmol
III
IV
Pb
0,803 mmol ------ 50 mL
X ------ 250 mL 
X = 4,02 mmol de Pb
V
Cd
1,21 mmol ------ 50 mL
X ------ 250 mL 
X = 6,05 mmol de Pb
35
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35
Questão 12
I
Pb
1 mol ------ 207,2 g
4,02 mmol ------ x
X = 833 mg = 0,833 g
III
Porcentagem de Pb
1,509 g ------ 100 %
0,833 g ------ y
y = 55,2%
II
Cd
1 mol ------ 112,41 g
6,05 mmol ------ x
X = 680 mg = 0,680 g
IV
Porcentagem de Cd
1,509 g ------ 100 %
0,680 g ------ y
y = 45,10%
36
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Questão 13
O Tl em uma amostra de 9,76 g de raticida foi oxidado a um estado trivalente e tratado com excesso não medido de solução de Mg/EDTA, seguindo a reação:
Tl+3 + MgY2-               TlY- + Mg+2
 A titulação do Mg+2 liberado requereu 13,34 mL de EDTA 0,03560 M. Calcule a porcentagem de Tl2SO4 (504,8 g mol-1)
CV
EDTA 
0,03560 M 
V = 13,34 mL
Mg+2
9,76 g de raticida
Mg/EDTA Excesso
n EDTA = nMg+2
nMg+2 = 0,03560 * 13,34
nMg+2 = 0,475 mmol
nMg2+ = nTl+3
n Tl+3 = 0,475 mmol
37
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37
Questão 13
1 mol de Tl2SO4 ----- 2 mol de Tl
Então 
504,8 g de Tl2SO4 ------ 2 x 204 g de Tl
X -------- 0,0969
X = 0,120 g
n = M/MM 
0,475 mmol = m/204
m = 96,9 mg ~ 0,0969 g de Tl
9,76 g ---- 100%
0,120 ----x 
X = 1,23% 
38
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Questão 14
Geralmente o teor de sulfato em amostras de sais impuros pode ser determinado por meio de uma titulação indireta com EDTA. Uma amostra de 0,4520 g de um sulfato solúvel foi dissolvida,acidulada com ácido nítrico, e a esta solução foi adicionada excesso de uma solução de nitrato de chumbo. O PbSO4 precipitado foi filtrado, lavado e depois dissolvido em uma solução contendo amônia pela adição de 50,00 mL de EDTA 0,01 M. O Excesso de EDTA foi titulado em pH 10 com 10,50 mL de uma solução padrão de Zn2+ 0,001 M. Qual a porcentagem m m-1 de sulfato na amostra real?
CV
Zn+2 
0,001 M 
V = 10,50 mL
0,4520g de SO4-2
Excesso de Pb
+ 
50 mL EDTA 0,01 M 
SO4-2 + Pb+2 -------- PbSO4
Pb+2 + EDTA --------- [PbEDTA]+2 + EDTAexcesso
EDTAexcesso + Zn+2 -------- [ZnEDTA]+2
39
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39
Questão 14
SO4-2 + Pb+2 -------- PbSO4
Pb+2 + EDTA --------- [PbEDTA]+2 + EDTAexcesso
EDTAexcesso + Zn+2 -------- [ZnEDTA]+2
I
nt EDTA = 50 x 0,01 = 0,5 mmol
 
II
nexcesso EDTA = n Zn
nexcesso EDTA = 10,50 x 0,001
nexcesso EDTA = 0,0105 mmol
 
III
nt EDTA = nreagiu + nexcesso 
0,5 = nreagiu + 0,0105
nreagiu = 0,49 mmol
 
IV
nreagiu = nPb+2 = nSO4-2
nSO4-2 = 0,49 mmol
1 mol SO4-2 -------- 96 g 
0,49 mmol --------- x
X = 47 mg 
 
V
0,047 g ----- 0,4520 g
 x ----- 100g
X = 10,4 g/100g 
10,4 % m m-1
40
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40
Questão 15
A concentração normal de cálcio no soro sanguíneo é de 9 a 10 mg de Ca por 100 mL de soro. Se 1,00 mL de soro foi convenientemente tratada e depois titulada com solução padrão de EDTA 1,500 mmol L-1 para se determinar o teor de cálcio presente, gastando-se 3,25 mL para atingir o equilíbrio. Nessas condições expresse a % m v-1 de cálcio na amostra de soro
CV
EDTA
1,5 mM
V = 3,25 mL 
1 mL de soro
nCa = nEDTA
nCa = 1,5 x 10-3 x 3,25
nCa = 4,88 x10-3 mmol
1 mol Ca ------ 40 g
4,88 x 10-6 mol ------x 
X = 1,95 x 10-4 g ----- 1 mL
 y ------------100 mL
 
Y = 0,0195% m v-1 de Ca ~19,5 mg/100 mL
41
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41
Questão 16
O latão é uma liga formada por chumbo, zinco, cobre e estanho. Certa amostra de 0,3284 g de latão foi dissolvida em ácido nítrico. O SnO2 .10H2O formado foi separado por filtração, lavado e as águas de filtragem foram combinadas e diluídas a 500,0 mL. Uma alíquota de 10,0 mL foi adequadamente tamponada pra titulação de cobre, chumbo e zinco dessa alíquota requereu 37,56 mL de EDTA 0,002500 mol L-1. O cobre da alíquota de 25,00 mL foi mascarado com tiossulfato; o chumbo e o zinco foram então titulados com 27,67 mL da solução de EDTA. O íon cianeto foi utilizado para mascarar o cobre e o zinco em uma alíquota de 100 mL e foram necessários 10,80 mL da solução de EDTA para titular o íon chumbo. Determine a composição da amostra. (Admita que o latão é puro, formado apenas dos metais descritos.)
42
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42
Questão 16
CV
0,3284 g de latão
CV
I
HNO3
SnO2.H2O
500 mL 
10 mL
Cu + Zn + Pb 
EDTA
0,0025 M
V =37,56 mL 
II
25 mL
Zn + Pb 
EDTA
0,0025 M
V = 27, 67 mL 
CV
III
EDTA
0,0025 M
V = 10,80mL 
100 mL
Pb 
I
nt = nEDTA
nt = 0,0025 * 37,56
nt = 0,0939 mmol -------- 10 mL
 X -------- 500 mL 
X = 4,7 mmol
II
n(Zn + Pb) = nEDTA
nt = 0,0025 * 27,67
nt = 0,0692 mmol -------- 25 mL
 X -------- 500 mL 
X = 1,38 mmol
III
nPb = nEDTA
nt = 0,0025 * 10,80
nt = 0,0270 mmol --------100mL
 X -------- 500 mL 
X = 0,135 mmol
43
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43
Questão 16
I
n(Zn + Pb) = 1,38 mmol
nZn = 1,38 – 0,135
nZn = 1,25
II
nt= 4,7 mmol
nCu + n(Zn + Pb) = 4,7 mmol
nCu = 4,7 – 1,38
nCu = 3,32 mmol
IV
%Cu 
1 mol ------ 63,5 g
3,32 mmol -----x 
X = 211 mg ~ 0,211 g
0,3284g ------ 100%
0,211 ----- y 
Y = 64,3 %
% Zn 
1 mol ------ 65,3 g
1,25 mmol -----x 
X = 81,6 mg ~ 0,0816 g
0,3284g ------ 100%
0,0816---- y 
Y = 24,9 %
% Pb 
1 mol ------ 207,2 g
0,135mmol -----x 
X = 28mg ~ 0,028 g
0,3284g ------ 100%
0,028----- y 
Y = 8,5 %
% Sn 
% Cu + Zn + Pb + Sn = 100%
% Sn = 100 - 97,7
% Sn = 2,3%
44
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Questão 17
Uma alíquota de 50,00 mL de uma solução contendo Ferro(II) e Ferro(III) requereu 13,73 mL de EDTA 0,01200 mol L-1 quando titulados em pH 2,0 e 29,62 mL quando titulados em pH 6,0. Expresse a concentração da solução em ppm dos solutos.
CV
EDTA
0,012 M
V = 13,73 mL
 pH =2
50 mL 
Fe(III)
CV
EDTA
0,012 M
V = 29,62 mL
 pH =6
50 mL 
Fe(II) + Fe(III)
45
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45
Questão 17
n(Fe(II) + Fe(III) = nEDTApH6+
n(Fe(II) + Fe(III)) = 29,62 * 0,012
nT = 0,355 
n(Fe(III) = nEDTApH2
nFe(III) = 13,73 * 0,012
nT = 0,165 
n(Fe(II) + Fe(III) = 0,355
nFe(II) = 0,355 – 0,165
nT = 0,190 mmol 
I
II
III
IV
Fe(II)
1 mol Fe ----- 55,8 g
0,190 mmol -----x 
X = 10,6 mg ------ 50 mL
 Y ---- 1000 mL
Y = 212 ppm (mg/L) 
Fe(III)
1 mol Fe ----- 55,8 g
0,165 mmol -----x 
X = 9,21 mg ------ 50 mL
 Y ---- 1000 mL
Y = 184 ppm (mg/L)

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