SÍNTESE DE ÉSTERES

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SÍNTESE DE ÉSTERES: ESTERIFICAÇÃO 
 
Os ácidos carboxílicos reagem com álcoois para formar ésteres através de uma reação de 
condensação conhecida como esterificação: 
 
 
 
As esterificações catalisadas por ácidos, como nesses exemplos, são chamadas de esterificação 
de Fischer. 
As esterificações de Fischer ocorrem muito lentamente na ausência de ácidos fortes, mas elas 
atingem o equilíbrio em questão de poucas horas quando se deixa um ácido carboxílico e um 
álcool em refluxo com uma pequena quantidade de ácido sulfúrico ou ácido clorídrico 
concentrados. 
Quando o ácido benzóico reage com metanol marcado com 18O (isótopo de oxigênio natural), o 
oxigênio marcado aparece no éster. Este resultado mostra exatamente quais ligações se 
quebram na esterificação: 
 
O mecanismo para a esterificação de um ácido catalisada por ácido. Entretanto, a reação 
inversa compreende a hidrólise de um éster catalisada por ácido 
 
Hidrólise de éster catalisada por ácido 
 
 
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OBS: O resultado dependerá do resultado que escolhermos. Se queremos esterificar um ácido, 
utilizamos um excesso do álcool e, se possível, removemos a água à medida que ela é formada. 
Se queremos hidrolisar um éster, utilizamos um grande excesso de água, isto é, feito do éster 
com uma solução aquosa de HCl diluído ou de H2SO4 diluído. 
 
Hidrólise de éster catalisada por base: saponificação 
 
 
Ésteres a partir de cloretos de acila 
 
OBS: O íon carboxilato é muito pouco reativo frente à substituição nucleofílica porque ele é 
carregado negativamente. Por esse motivo a hidrólise de um éster promovida por uma base é 
uma reação essencialmente irreversível. 
 
Ésteres a partir de anidridos de ácidos carboxílicos 
 
OBS: a reação de um álcool com um anidrido ou um cloreto de acila é frequentemente o melhor 
método para sintetizar um éster. Esses reagentes evitam a utilização de um ácido forte, 
necessário quando da esterificação catalisada por ácido. Um ácido forte pode causar reações 
paralelas dependendo da presença de outros grupos funcionais. 
 
Transesterificação 
 
OBS: neste procedimento, deslocamos o equilíbrio para a direita deixando que o álcool de 
baixo ponto de ebulição destile da mistura reacional.