QO3F_FFA_2013_2_Estudo_Dirigido_Lipideos_AcNucleicos

Prévia do material em texto

Departamento de Química Orgânica – Instituto de Química – CCMN – UFRJ 
Disciplina: Química Orgânica III F (IQO-240) / Local/Horário: 3ª-feira / 8-11h (CCS – Sala L-03-ss) 
Turma: FFA / E-mail: FFUFRJ2011.2@gmail.com 
Professora: Magaly G. Albuquerque (CT – Bloco A – Sala 609) / E-mail: magaly@iq.ufrj.br 
Aluno 1: _______________________________________________________________ DRE: _______________ 
Aluno 2: _______________________________________________________________ DRE: _______________ 
 
Química Orgânica III F (Faculdade de Farmácia) – Estudo Dirigido – 2013/2 
 
Estudo Dirigido: Lipídeos (1 ponto) 
No artigo “Enzymatic mechanisms for catalysis of enolization: ketosteroid isomerase” [R.M. Pollack (2004), 
Bioorganic Chemistry, 32(5): 341-353], o autor propõe um esquema mecanístico enzimático para a reação de 
isomerização de 5-androsteno-3,17-diona (I) em 4-androsteno-3,17-diona (II) (esteróides precursores da 
testosterona), catalizada pela enzima 3-oxo-∆5-esteróide-isomerase. 
[Referência disponível em: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0045206804000550]. 
O
CH3
CH3 O
H
H
H
 
 
O
CH3
CH3 O
H
H
H
 
5-androsteno-3,17-diona (I) 4-androsteno-3,17-diona (II)
(a) Desenhe um mecanismo (não enzimático) para a isomerização de I em II, empregando catálise básica 
(hidróxido de sódio aquoso). 
(b) Desenhe as estruturas dos possíveis produtos da reação de cada um destes esteróides (I e II) com 1 mol de 
etilenoglicol (1,2-etanodiol) sob catálise ácida. 
(c) Escolha um dos produtos do item anterior e desenhe um mecanismo para a reação. 
(d) Identifique os anéis A, B, C e D nas estruturas dos esteróides I e II. Em analogia aos sistemas bicíclicos cis-
decalina e trans-decalina, classifique, quando pertinente, o tipo de junção dos anéis A/B, B/C e C/D destes 
esteróides (I e II). 
 
 
 
 
Estudo Dirigido: Ácidos Nucleicos (1 ponto) 
(a) Em solução ácida, o nucleosídeo adenosina é hidrolisado formando um açúcar e uma base nitrogenada. 
Desenhe um mecanismo para esta reação (HCl aquoso) e dê os nomes dos produtos formados. 
(b) A citosina pode sofrer tautomerização, formando uma imina e esta pode sofrer hidrólise, formando uracila. 
A reação global é denominada de desaminação porque o grupo amino sai como amônia. Proponha um 
mecanismo para a reação de hidrólise ácida (HCl aquoso) do tautômero imina de um nucleotídeo qualquer 
contendo o grupo citosina. 
N
N
N
O
R
HH
tautomerização
N
N
N
O
R
H
H H2O
H3O
+
N
N
O
O
R
H
+ NH3
grupo citosina grupo uracila
 
(c) A fosforilação seletiva do grupo 5’-OH de um nucleosídeo na síntese de 
um nucleotídeo pode ser obtida se os grupos 2’-OH e 3’-OH da D-ribose, 
por exemplo, forem protegidos pela formação de um grupo acetonida. Que 
tipo de ligação está envolvida no grupo acetonida? Desenhe um mecanismo 
para a formação deste grupo, indicando os reagentes necesários e partindo 
de um nucleosídeo formado por D-ribose e uma base nitrogenada qualquer. 
OOH
O O
CH3 CH3
base
grupo 
acetonida