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RESUMO INTRODUÇÃO Para que um sistema se encontre em equilíbrio termodinâmico, i. e., temperatura e pressão uniformes, o potencial químico ou a pressão de vapor de cada constituinte deverá apresentar o mesmo valor em qualquer ponto da fase. O diagrama de equilíbrio é essencialmente uma expressão gráfica da regra das fases cuja expressão matemática é a seguinte: P+F=C+2 C = número de componentes de um sistema P = número de fases presente em equilíbrio F = graus de liberdade do sistema (variância) A regra das fases aplica-se unicamente a estados de equilíbrio termodinâmico, o que exige simultaneamente equilíbrio homogéneo dentro de cada fase, e equilíbrio heterogéneo entre fases coexistentes. A regra das fases não depende da natureza dos componentes ou da natureza e quantidade das fases presentes, mas simplesmente do seu número. Não contêm, porém, qualquer informação acerca da cinética reacional. Num diagrama de fases ternário as composições podem ser representadas por coordenadas triangulares, cada aresta do triângulo equilátero é dividida em 100 partes, sendo cada divisão intersectada por segmentos de reta paralelos às outras duas arestas do triângulo de composições. Um dos vértices, por exemplo C, é composto unicamente pelo componente C. Um ponto sobre a linha A-B é composto unicamente pelos componentes A e B, e não contem C. A distância relativa de um ponto qualquer a cada um dos vértices pode exprimir-se em percentagem de mistura ternária de componentes A, B e C. MATERAIS 12 (doze) Erlenmeyer de 125 mL; 3 (três) buretas de 50,0 mL; 150 mL água destilada (pisseta); 200 mL de acetato de etila P.A.; 400 mL de cetona P.A. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Partindo de diferentes soluções de dois dos componentes completamente miscíveis, adicionou-se um terceiro componente, sob agitação vigorosa, até que o sistema apresentasse uma turvação permanente característica da formação de uma nova fase. As porcentagens dos componentes, no momento em que isso ocorreu, definiu-se os pontos da curva que limitasse a zona heterogênea. Uma vez conhecida essa curva, as linhas de união puderam ser determinadas a partir de sistemas bifásicos, determinando a concentração de um dos componentes em cada uma das fases em equilíbrio. Preparou-se doze sistemas binários, em Erlenmeyer, conforme indicado na Tabela 1. o No Erlenmeyer 1, colocou-se 3,0 mL de acetato de etila e adicionou-se 22,0 mL de água. Titulou-se com acetona até a mistura tornou-se límpida. o Repetiu-se este procedimento para os demais Erlenmeyer, obedecendo às quantidades iniciais na Tabela 1. RESULTADOS E DISCUSSÕES Inicialmente fez-se a titulação com acetona de cada uma das soluções de acetato de etila em água, os dados coletados dos volumes gastos de acetona encontram-se na Tabela 1 abaixo. Tabela 1 – Dados coletados do volume de acetona. Erlenmeyer Volume / cm3 Acetato de etila Água Acetona Total 1 3,0 22,0 8,3 33,3 2 4,0 21,0 9,0 34 3 6,0 19,0 12,6 37,6 4 9,0 16,0 13,8 38,8 5 11,0 14,0 16,1 41,1 6 14,0 11,0 18,6 43,6 7 16,0 9,0 17,6 42,6 8 19,0 6,0 16,6 41,6 9 20,0 5,0 15,5 40,5 10 21,0 4,0 14,7 39,7 11 22,0 3,0 13,2 38,2 12 23,0 2,0 8,4 33,4 Para o cálculo da concentração em % (V/V), utilizará as seguintes equações: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 𝑉𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑥 100 %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 𝑉á𝑔𝑢𝑎 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑥 100 %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 𝑉𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑥 100 Encontrando assim a concentração para cada Erlenmeyer. ➢ 1º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 3 33,3 = 0,090 𝑥 100 = 9%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 22 33,3 = 0,660 𝑥 100 = 66,06 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 8,3 33,3 = 0,2492 𝑥 100 = 24,92%(𝑉/𝑉) ➢ 2º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 4 34 = 0,117 𝑥 100 = 11,7%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 21 34 = 0,617 𝑥 100 = 61,7 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 9 34 = 0,264 𝑥 100 = 26,4%(𝑉/𝑉) ➢ 3º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 6 37,6 = 0,16 𝑥 100 = 16%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 19 37,6 = 0,505 𝑥 100 = 50,5 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 12,6 37,6 = 0,335 𝑥 100 = 33,5%(𝑉/𝑉) ➢ 4º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 9 38,8 = 0,232 𝑥 100 = 23,2%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 16 38,8 = 0,412 𝑥 100 = 41,2 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 13,8 38,8 = 0,355 𝑥 100 = 35,5%(𝑉/𝑉) ➢ 5º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 11 41,1 = 0,267 𝑥 100 = 26,7%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 14 41,1 = 0,340 𝑥 100 = 34 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 16,1 41,1 = 0,391 𝑥 100 = 39,1%(𝑉/𝑉) ➢ 6º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 14 43,6 = 0,321 𝑥 100 = 32,1%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 11 43,6 = 0,252 𝑥 100 = 25,2 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 18,6 43,6 = 0,436 𝑥 100 = 43,6%(𝑉/𝑉) ➢ 7º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 16 42,6 = 0,375 𝑥 100 = 37,5%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 9 42,6 = 0,211 𝑥 100 = 21,1 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 17,6 42,6 = 0,413 𝑥 100 = 41,3%(𝑉/𝑉) ➢ 8º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 19 41,6 = 0,456 𝑥 100 = 45,6%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 6 41,6 = 0,144 𝑥 100 = 14,4 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 16,6 41,6 = 0,400 𝑥 100 = 40%(𝑉/𝑉) ➢ 9º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 20 40,5 = 0,493 𝑥 100 = 49,3%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 5 40,5 = 0,123 𝑥 100 = 12,3 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 15,5 40,5 = 0,382 𝑥 100 = 38,2%(𝑉/𝑉) ➢ 10º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 21 39,7 = 0,528 𝑥 100 = 52,8%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 4 39,7 = 0,100 𝑥 100 = 10 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 14,7 39,7 = 0,370 𝑥 100 = 37%(𝑉/𝑉) ➢ 11º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 22 38,2 = 0,576 𝑥 100 = 57,6%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 3 38,2 = 0,078 𝑥 100 = 7,8 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 13,2 38,2 = 0,345 𝑥 100 = 34,5%(𝑉/𝑉) ➢ 12º Erlenmeyer: %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 = 23 33,4 = 0,688 𝑥 100 = 68,8%(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜Á𝑔𝑢𝑎 = 2 33,4 = 0,059 𝑥 100 = 5,9 %(𝑉/𝑉) %𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 8,4 33,4 = 0,251 𝑥 100 = 25,1%(𝑉/𝑉) Os valores foram organizados na Tabela 2. Tabela 2 – Valores das porcentagens em volume dos componentes nas soluções saturadas, a temperatura e pressão constante. Erlenmeyer %Concentração(V/V) Acetato de etila Água Acetona 1 9 66,06 24,92 2 11,7 61,7 24,4 3 16 50,5 33,5 4 23,2 41,2 35,5 5 26.7 34 39,1 6 32,1 25,2 43,6 7 37,5 21,1 41,3 8 45,6 14,4 40 9 49,3 12,3 38,2 10 52,8 10 37 11 57,6 7,8 34,5 12 68,8 5,9 25,1 Tendo os valores das porcentagens em volume dos componentes nas soluções saturadas pode-se fazer a construçãodo diagrama triangular de cada Erlenmeyer. ➢ 1º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 9 66,06 24,92 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 1 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 2º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 11,7 61,7 24,4 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 2 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 3º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 16 50,5 33,5 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 3 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 4º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 23,2 41,2 35,5 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 4 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 5º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 26,7 34 39,1 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 5 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 6º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 32,1 25,2 43,6 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 6 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 7º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 37,5 21,1 41,3 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 7 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 8º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 45,6 14,4 40 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 8 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 9º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 49,3 12,3 38,2 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 9 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 10º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 52,8 10 37 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 10 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 11º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 57,6 7,8 34,5 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 11 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) ➢ 12º Erlenmeyer Concentração %(V/V) Acetato De Etila Água Acetona 68,8 5,9 25,1 *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Figura 12 – Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %(V/V) Com os pontos devidamente registrados nos diagramas para cada Erlenmeyer pode-se construir o diagrama de fases do sistema ternário, com identificação das fases. *****Deixar um espaço do tamanho de uma caneta big amarela sem tampa para a figura*** Inferior a curva de solubilidade tem-se a região onde se encontra as duas fases em equilíbrio, uma com alta concentração de água e com pequenas quantidades dos outros componentes dissolvidos, e outra com alta concentração de acetato de etila com pequenas quantidades dos outros componentes dissolvidos. Se explica pelo fato da água e acetado de etila são parcialmente miscíveis, enquanto a acetona é completamente miscível em cada um deles. Em cima da curva de solubilidade tem-se a região monofásica, onde os três componentes são completamente miscíveis. Para o cálculo da massa relativa utilizou-se a seguinte equação: m = d x V d = densidade do composto V = volume do composto Com os valores da Tabela 1, temos: Densidade da água = 0,997 g / cm3 Densidade do acetato de etila = 0,902 g / cm3 Densidade da acetona = 0,784 g / cm3 Tabela 3 – Massa relativa de cada composto em solução. Erlenmeyer Massa (g) Massa Acetato de etila Água Acetona total (g) 1 m = 0,902x3 m = 2,70 g m = 0,997x22 m = 21,93g m = 0,784x8,3 m = 6,51 g 31,14g 2 m = 0,902x4 m = 3,61g m = 0,997x21 m = 20,94g m = 0,784x9 m = 7,05g 31,6g 3 m = 0,902x6 m = 5,41g m = 0,997x19 m = 18,94g m= 0,784x12,6 m = 9,88g 34,23g 4 m = 0,902x9 m = 8,12g m = 0,997x16 m = 15,95g m= 0,784x13,8 m = 10,82g 34,89g 5 m = 0,902x11 m = 9,92g m = 0,997x14 m = 13,96g m= 0,784x16,1 m = 12,62 36,5g 6 m = 0,902x14 m = 12,63g m = 0,997x11 m = 10,97g m= 0,784x18,6 m = 14,58g 38,18g 7 m = 0,902x16 m = 14,43g m = 0,997x9 m = 8,97g m= 0,784x17,6 m = 13,8g 37,2g 8 m = 0,902x19 m = 17,14g m = 0,997x6 m = 5,98g m= 0,784x16,6 m = 13,01g 36,13g 9 m = 0,902x20 m = 18,04g m = 0,997x5 m = 4,98g m= 0,784x15,5 m = 12,15g 35,17g 10 m = 0,902x21 m = 18,94g m = 0,997x4 m = 3,98g m= 0,784x14,7 m = 11,52g 34,44g 11 m = 0,902x22 m = 18,84g m = 0,997x3 m = 2,99g m= 0,784x13,2 m = 10,34g 32,17g 12 m = 0,902x23 m = 20,74g m = 0,997x2 m = 1,99g m = 0,784x8,4 m = 6,58g 29,31g CONCLUSÃO Com a temperatura constante, pode-se indicar a composição de um sistema de três componentes independentes por meio de um diagrama triangular equilátero. A partir das concentrações (%V/V) de cada componente da solução saturada construiu-se um diagrama triangular e juntando todos os pontos de miscibilidade fez-se a curva de solubilidade da solução em temperatura ambiente e pressão atmosférica. REFERÊNCIAS ALMEIDA, A. M. Determinação voltamétrica de molibdênio(VI) utilizando um sistema ternário homogêneo de solventes. São Paulo: Universidade Estadual de campinas, 2003.