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602 Ciênc. Tecnol. Aliment., Campinas, 24(4): 602-607, out.-dez. 2004 Uso de açúcares em produtos panificados, Lannes et al. 1. Recebido para publicação em 10/03/2003. Aceito para publicação em 20/08/2004 (001077). 2. Departamento de Tecnologia Bioquímico-Farmacêutica – Faculdade de Ciências Farmacêuticas – USP, Av. Dr.Lineu Prestes, 580 – Bloco 16 – CEP 05508-900 – São Paulo – SP. E-mail: esteller@usp.br / scslan@usp.br 3. Getec Guanabara Química Industrial S/A. Rua Flórida, 1737, 1o andar – CEP 04562-000. São Paulo-SP. E-mail: getecsp@uninet.com.br. * A quem a correspondência deve ser enviada. 1 – INTRODUÇÃO O pão é um produto bastante popular no Brasil, com consumo per capita de 27 quilos por ano [1], consumido na forma de lanche, ou mesmo junto com as refeições principais. A popularidade do pão é devida, sem dúvida, ao excelente sabor, preço e disponibilidade junto às milhares de padarias e supermercados do País. Cres- cendo rapidamente, o mercado de pães artesanais e in- dustriais demanda a criação de novas padarias e fábri- cas, desenvolvimento de maquinário, receitas, aditivos e coadjuvantes. Grande parte do consumo brasileiro é representado pela linha constituída por pães com cros- ta fina – ou nenhuma – e bastante miolo. Pães de for- ma, hambúrguer, hot-dog, bisnagas – maioria impulsio- nada pelas cadeias de fast-food – além de pães especiais como dinner-roll e bisnaguinhas são bastante popula- res no café da manhã de hotéis, merenda escolar e com- panhias de aviação. O sucesso destes pães é caracteri- zado, sobretudo, pela maciez e facilidade de mastigação combinada com o uso de recheios cremosos como mai- onese, requeijão, margarinas, patês e outros. Algumas horas depois de produzidos os pães sofrem transformações que levam rapidamente à perda de cro- cância (pão-francês, italiano, ciabatta) e endurecimento (pão para hot-dog, hambúrguer, pão de forma, bisnagas). Este processo é denominado de envelhecimento do pão ou bread staling [14, 26]. Isto ocorre devido à recristali- zação do amido, alterações das proteínas e migração da água da massa após a cocção [8, 9]. Este processo tem um impacto econômico bastante grande, o que obriga as empresas produtoras a trabalharem com data de valida- de (vida-de-prateleira) curta, traduzindo-se em um re- torno grande de produtos não comercializados e aumen- to dos custos de produção e distribuição [28, 30]. TABELA 1. Açúcares utilizados em panificação [3]. (a) inversão parcial; (b) inversão total % em relação à sacarose* USO DE AÇÚCARES EM PRODUTOS PANIFICADOS1 Mauricio Sergio ESTELLER2, Rosa Maria de Oliveira YOSHIMOTO3, Renata Lira AMARAL2, Suzana Caetano da Silva LANNES2,* RESUMO Pão é um produto popular consumido na forma de lanches ou com refeições e apreciado devido a sua aparência, aroma, sabor, preço e disponibilidade. Depois de produzidos, os pães sofrem transformações que levam rapidamente à perda de crocância e ao endurecimen- to. Este processo tem impacto econômico grande, obrigando os produtores a trabalharem com data de validade curta, promoções, retorno de produtos não comercializados e aumento nos custos de produção e distribuição. A maioria dos produtos panificados apresenta algum tipo de açúcar que, além do enriquecimento calórico, funciona como melhorador de sabor, cor, plasticidade, conser- vação e auxiliar na fermentação. Neste estudo utilizou-se formulação padronizada, substituindo-se a sacarose da formulação inicial por outros açúcares (frutose líquida e cristalina, dextrose anidra, mel e açúcar invertido), mantendo-se o teor de sólidos totais e o de água. O tempo e a temperatura de assamento foram fixados em 8min e 225oC. Foram elaboradas análises de textura (dureza), umidade, volume, sensorial e vida-de-prateleira. Os resultados mostraram que a utilização de açúcares com características umectantes, se utilizados em quantidade adequada à formulação, podem melhorar a maciez e prolongar a vida-de-prateleira dos pães. Palavras-chave: reologia; textura; açúcares; panificação. SUMMARY SUGAR EFFECT ON BAKERY PRODUCTS. Bread is a popular product consumed as a sandwich or during mealtime and appreciated by its appearance, flavor, taste, price and availability. After its production take place changes that leads to loss of crust crispness and increase of crumb firmness. Staling has a significant economic impact that lead the manufacturers to reduce the shelf-life, increase store discounts, production and distribution costs. The majority of bakery products contain some type of sugar which as font of energy improve flavor, color, softness, conservation and fermentation aid. A control bread formula was used changing sucrose from the original formula to different sweeteners (syrup and dry fructose, anhydrous dextrose, honey and inverted sugar), keeping the sweetness, and the amounts of total solids and water. The time and temperature of the oven were fixed in 8 minutes and 225oC. Texture (firmness), moisture, volume, sensory analysis and shelf-life were evaluated. The results showed that it can be used in bread production different kinds of sugars alone or in combination to improve softness and shelf life of bread. Keywords: rheology; texture; sweeteners; bakery products. Propriedades (%) Tipo de açúcar sólidos água poder dulçor* sacarose frutose dextrose maltose outros mel 81 17,2 97 1,31 38,2 31,3 7,3 1,5 açúcar-de-cana 100 - 100 100 - - - - açúcar invertido (a) 77 23 110 46 25 27 - 2 açúcar invertido (b) 77 23 120 3 45 48 - 4 dextrose anidra 91 9 75 - - 100 - - xarope glicose 42 DE 80 20 50 - - 19 14 67 frutose cristalina 99 1 170 - 100 - - - xarope frutose (HFS) 80 20 140 - 86 13,5 - - Ciênc. Tecnol. Aliment., Campinas, 24(4): 602-607, out.-dez. 2004 603 Uso de açúcares em produtos panificados, Lannes et al. Os açúcares, na formulação de pães têm sido utili- zados, tradicionalmente, para o adoçamento, aumento de maciez e volume, desenvolvimento do sabor e cor [2] (Tabela 1). • Mel – Um desenho em caverna na Espanha, data- do de 7000 a.C, mostra um homem colhendo mel, o mesmo ocorrendo com registros egípcios de 5500 a.C. É conhecida há muito tempo a adição de mel em pães, sendo o único açúcar que não necessita de qualquer tipo de refino e pode ser utilizado, tal como produzido na natureza. Industrialmen- te, tem uso restrito devido às oscilações de preço e dificuldade de obtenção do produto padroniza- do. Apresenta variações de cor, sabor, umidade e conteúdo de açúcares [31, 33]. • Açúcar de cana – Alguns registros dão conta de plantações de cana feitas pelos aborígines da Nova Guiné 6000 a.C e produção de açúcar na Índia no século I. No século VII d.C., os árabes lançaram- se à conquista de um grande império e, à medida que avançavam nas suas conquistas foram culti- vando a cana de açúcar no Egito, na Palestina e no Norte da África. O açúcar chegou à Europa no século XI. Em Portugal, a cana foi cultivada no Algarves e na região de Coimbra desde o século XIV. Daí, passou para a ilha da Madeira, em me- ados do século seguinte [19]. • Açúcar Invertido – Cerca de 20% mais doce que o açúcar de cana, o açúcar invertido é preparado pela hidrólise ácida ou enzimática da sacarose resul- tando em uma mistura de frutose e glicose. • Dextrose anidra – Obtida pela hidrólise total do amido ou isolada a partir de hidrolisados de sa- carose. Na forma cristalina apresenta 100% de concentração em dextrose. • Frutose – O avanço no processo de manufatura da frutose tornou viável economicamente sua co- mercialização a partir da década de 60 [7]. Em escala industrial foram desenvolvidas tecnologias para obtenção de xaropes a partir do milho – HFS (high- fructose syrups). Produzidos em concentrações de 42, 55 e 90% em frutose, apresentam poder dulçor diferente em relação à sacarose. A maior parte dos HFS são produzidos e consumidos nos Esta- dos Unidos [34]. No Brasil, o xarope de frutose é obtido através da hidrólise da sacarose e concentrado a 86% em frutose [10]. A frutose foi rapidamente integradaao mercado de bebidas, panificação, conservas, geléias e laticínios [23]. Na forma cristalina é utilizada pela indústria farma- cêutica, pré-misturas de bolos e produtos especiais [12, 25, 29]. Dentre outros fatores, a retenção da água no pro- duto final é de fundamental importância para a manu- tenção da maciez dos pães. Observa-se que isto ocor- re devido à formação de ligações químicas entre as moléculas de água e as moléculas dos açúcares. Esta atração é suficiente para prevenir a migração e a eva- poração da água, mantendo-a ligada mesmo durante o forneamento. Inicialmente, no forno a 225oC, ocorre a evaporação da água de condensação formada na câmara de fermen- tação (crescimento final), a volatilização de compostos orgânicos e etanol, a expansão do gás carbônico e va- por d’água do miolo, resultando em grande expansão da massa [13]. Com o aumento sucessivo da temperatura interna, até 98oC, ocorre a inativação do fermento e das enzimas, a gelatinização do amido (amilose e amilopectina) e modificações das proteínas (glutenina e gliadina). Fi- nalmente, uma crosta fina é formada com o apareci- mento da cor castanho-dourada característica, em fun- ção da caramelização dos açúcares e da reação de Maillard [17], cujo mecanismo simplificado pode ser descrito como: A reologia é o estudo da mecânica da deformação permanente ou temporária dos materiais sólidos e lí- quidos. No processamento, os alimentos são submeti- dos a forças como tensão e cisalhamento durante as operações de redução de tamanho, prensagem, extrusão, aquecimento e resfriamento [5]. A textura pode ser de- finida como todos os atributos mecânicos, geométricos e de superfície de um produto que sejam perceptíveis por meios instrumentais e sensoriais [27]. O procedi- mento para determinação da dureza, um dos parâme- tros de textura, consiste em submeter os pães à com- pressão, e da análise da curva força-tempo resultante, toma-se como parâmetro a força máxima aplicada às amostras [20, 21, 24]. A diminuição no sabor, aroma e ressecamento dos pães podem ser avaliados por painel treinado, mas os consumidores, em geral, comprimem o pão (squeeze test) para avaliar sua maciez. A resistência avaliada por compressímetros mecânicos correlacionam de forma adequada esta característica [32]. Este trabalho objetiva avaliar a influência da adi- ção de diferentes açúcares em pão para hambúrguer, em substituição total ou parcial, enfatizando as carac- terísticas reológicas [16, 27]. 2 – MATERIAL E MÉTODOS 2.1 – Material Foi utilizada farinha de trigo especial (Sol), adqui- rida em um único lote e armazenada em câmara fria a -18oC, apresentando 14% umidade, glúten úmido 30% e 0,5% cinzas máx (de acordo com laudo de análise do fabricante); fermento biológico fresco prensado (Itaiquara), armazenado em geladeira a 7oC; sal refi- nado de mesa (Cisne); açúcar refinado (União); gordu- ra vegetal hidrogenada tipo Mesa H (Refino de Óleos Brasil); enzima alfa-amilase fúngica A4000 Grindamyl (Danisco), diluída com malto-dextrina 1:1000; propio- Açúcar redutor + amino-composto glicosilaminas melanoidinas (castanho-dourado) 604 Ciênc. Tecnol. Aliment., Campinas, 24(4): 602-607, out.-dez. 2004 Uso de açúcares em produtos panificados, Lannes et al. nato de cálcio (Krishna Organic); mel de abelha de flo- res silvestres (Apiário do Instituto de Biociências USP); xarope de frutose concentração 86% em frutose, base seca (Getec); frutose cristalina anidra 100% frutose (Danisco); açúcar invertido 77% sólidos (Dulcini); dex- trose anidra 100% (Getec). 2.2 – Preparo das amostras As massas foram preparadas pelo sistema de mas- sa direta [22], onde todos os ingredientes são mistura- dos de uma só vez [15], sem pré-fermentação (espon- ja), em batedeira planetária KitchenAid 525W/120V/ 60Hz (Brastemp). Os pães foram assados em forno elé- trico tipo estacionário 4000W/220V (Flexa de Ouro, SP). As formulações e processo empregados são apresenta- dos, respectivamente, na Tabela 2 e Figura 1. TABELA 2. Formulações utilizadas para o teste experimen- tal de panificação. SA= sacarose; FR = xarope de frutose; FS = xarope frutose + sacarose; FC = frutose cristalina; AI = açúcar invertido; ME = mel; DE = dextrose. FIGURA 1. Fluxograma utilizado para o teste de panificação 2.3 – Análise sensorial Foi realizado um teste de aceitação para pães com um dia de armazenagem, preparados com xarope de fru- tose (FR), sacarose (SA) e combinação de frutose com sacarose (FS), considerando os atributos sabor, maciez e aspecto geral. Utilizou-se escala hedônica estrutura- da de 9 pontos [11, 21]. As amostras foram servidas com apresentação monádica seguindo delineamento completo de blocos casualizados, com 46 consumido- res locais (70% mulheres), consumidores habituais deste tipo de produto, com idades de 17 a 45 anos. Os dados, coletados em fichas (Figura 2), foram submeti- dos à distribuição de freqüência e análise de variância (ANOVA) com fator duplo amostra/provador. FIGURA 2. Ficha de Avaliação sensorial (adaptada) [11, 35]. 2.4 – Análise de umidade Para a análise de umidade o pão foi picado e homo- geneizado (casca+miolo) pesando-se 10g da amostra em cápsula de alumínio tarada [18]. 2.5 – Análise de textura Todas as formulações foram produzidas em tripli- cata, com leituras iniciadas no 2o dia de armazenamen- to (para redistribuição da umidade na massa), durante 10 dias consecutivos, tempo de prateleira para este tipo de produto. Foi utilizado o texturômetro TA.XT2 – Stable Micro Systems nos seguintes parâmetros: probe compression platens P/100 φ 100mm, dupla compressão 2,0mm/s, distância 40%, teste de ruptura 1,0%, força 100g, tempo 5s. Tomou-se o parâmetro de dureza para a avaliação dos resultados, que representam a média de dez leituras de cada formulação. 2.6 – Análise do volume O volume dos pães foi determinado, em triplicata, colocando-se as amostras em copo de vidro com volu- me pré-determinado, completando-se os espaços com micro-esferas de polietileno de densidade conhecida e leitura remanescente em cilindro graduado expressan- do-se o resultado em cm3. BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME BIREME Ciênc. Tecnol. Aliment., Campinas, 24(4): 602-607, out.-dez. 2004 605 Uso de açúcares em produtos panificados, Lannes et al. 2.7 – Vida-de-prateleira (shelf-life) Os pães foram acondicionados em sacos plásticos de polietileno comum e armazenados em estufa BOD a 20oC, com o acompanhamento de crescimento fúngico. Sua va- lidade foi anotada e descartada ao primeiro sinal de apa- recimento de colônias cotonosas de cores variadas [4, 6]. 2.8 – Análise dos dados Para tratamento estatístico dos dados foi utilizado o software Statistica 6.0/2001 (StatSoft, Inc. Tulsa, OK, EUA). 3 – RESULTADOS E DISCUSSÃO 3.1. – Textura e umidade Os resultados das análises de textura (dureza) e umidade são apresentados em função dos dias de arma- zenamento nas Tabelas 3 e 4. Para o parâmetro de dure- za, observou-se para todas as formulações que houve acréscimo com o decorrer dos dias, com variações dos resultados, podendo-se justificar pelas diferentes for- mas de recristalização do amido, alterações das proteí- nas e migração da água na massa após a cocção [26]. Embora nos dois primeiros dias, a amostra com FC te- nha se mostrado como uma das mais duras, a perda de sua maciez ocorreu mais lentamente que as demais amostras. No final da avaliação, os pães com FC somen- te apresentaram-se mais duros que os pães com açúcar invertido e dextrose sendo que estas amostras apre- sentaram-se como as mais macias desde o início. Na comparação dos resultados obtidos para SA e FS, verificou-se que a substituição parcial da sacarose por xarope de frutose conferiu maior dureza ao pão, embora nos 3 primeiros dias os pães com ambos os açúcares estivessem mais macios que os pães com sacarose somente.No final da avaliação, a amostra com FS apresentou-se tão dura quanto a amostra com mel e ambas menos duras apenas que as amostras com xarope de frutose. Para a umidade ocorreram variações nas diversas formulações, sendo que nos produtos elaborados com açúcares que possuem propriedades umectantes (xa- rope de frutose, frutose cristalina, açúcar invertido, dextrose) parece existir a tendência ao aumento de umidade com os dias de armazenamento. O envelhecimento do pão (staling) não está relacio- nado com a perda de umidade da massa. Um pão anali- sado após 5 dias (armazenado em “condições apropria- das”) possuiria a mesma umidade que um pão “fresco” embora apresente ao paladar a sensação de estar mais seco. O endurecimento estaria vinculado à retrograda- ção do amido e ao comportamento das proteínas e pen- tosanas como observado por STAUFFER [32]. Em estudos anteriores, a utilização de mel como agente umectante em pães de forma, em níveis de 3% e 6% em relação à farinha, não mostrou resultados sig- nificativos para tempo de fermentação, rendimento, cor da crosta e miolo, textura, aroma e sabor [33]. ASKAR et al. [2] estudaram o efeito do uso de mis- turas de sacarose e alguns tipos de substitutos de açú- cares, entre eles a frutose, também na proporção 50:50, em bolos dietéticos. Encontraram que substituições de sacarose acima de 25% resultaram no decréscimo na qualidade e aceitabilidade dos bolos, sendo que para pães o mesmo não ocorreu. No experimento, a adição do açúcar invertido, forne- ceu o melhor resultado nos quesitos maciez e umidade, mas de uma forma geral, os açúcares conhecidos por suas propriedades higroscópicas, não assumiram tal fun- cionalidade para o tipo de produto estudado, podendo ser devido à quantidade utilizada em cada formulação. TABELA 3. Valores de dureza (gf) versus dias de armazena- mento para todas as amostras. SA= sacarose; FR = xarope de frutose; FS = xarope frutose + sacarose; FC = frutose cristalina; AI = açúcar invertido; ME = mel; DE = dextrose Letras iguais na mesma linha indicam variação não significativa entre as formula- ções que foram analisadas no mesmo dia (p< 0,01) Tukey HSD. TABELA 4. Valores de umidade (%) versus dias de armaze- namento para todas as amostras. SA= sacarose; FR = xarope de frutose; FS = xarope frutose + sacarose; FC = frutose cristalina; AI = açúcar invertido; ME = mel; DE = dextrose Letras iguais na mesma linha indicam variação não significativa entre as formula- ções analisadas no mesmo dia (p< 0,01) Tukey HSD. 3.2 – Análise sensorial Na análise estatística para sabor, obteve-se um F calc (7,068477) maior que o F tab (4,765866), indicando que as amostras são significativamente diferentes entre si a 5% de nível de significância. Sendo que, nas observa- ções dos provadores, encontrou-se menção a diferen- ças maiores no pão com xarope de frutose e preferên- cia pela sacarose. A frutose anidra apresenta poder dulçor 1,5 a 1,7 vezes maior que a sacarose cristalina. O pão com xarope dias formulações SA ME FS FR FC AI DE 1 1612,2 e 1413,8 c 1573,2 d 1886,7 f 1741,2 f 1193,1 b 1043,8 a 2 2015,0 d 2009,9 d 1807,5 c 2610,3 f 2401,7 e 1793,8 b 1460,3 a 3 2728,8 d 3114,0 e 2530,9 c 2457,9 b 2470,1 b 2436,5 b 2218,4 a 4 2776,7 c 2657,3 e 3262,5 d 2749,0 c 2469,2 a 2537,3 b 2589,7 b 5 2861,5 b 3633,8 f 3120,2 d 3214,5 e 2941,0 c 2915,5 c 2535,9 a 6 2860,4 b 3718,5 e 3402,3 d 2994,8 c 3008,6 c 2624,7 a 2615,5 a 7 3210,0 b 2949,6 c 3450,4 d 3114,6 b 3000,0 a 3096,7 a 3027,8 a 8 3302,5 c 3376,4 d, e 3700,3 d 3822,2 e 3006,2 b 2746,7 a 3050,8 b 9 3604,3 d 3809,7 e 3830,8 e 4146,5 f 3101,0 c 2995,3 a 3029,0 b dias formulações SA ME FS FR FC AI DE 1 30,14 a 29,72 a 29,20 a 29,58 a 29,61 a 31,56 b 29,92 a 2 28,98 a,b 29,92 c,d 30,11 d 29,78 c,d 29,27 b,c 28,16 a 28,86 a,b 3 30,90 c 28,07 a 31,00 c 29,48 a,b 28,92 a,b 29,49 b 29,80 b,c 4 30,22 d 27,22 a 29,34 b,c,d 28,67 b,c 28,70 a,b 30,01 c,d 29,39 b,c,d 5 29,90 c 27,27 a 28,46 b 28,45 a,b 27,30 a 28,58 b 29,80 c 6 29,76 d,e 26,75 a 27,69 b 28,96 c,d 28,50 b,c 30,56 e 28,71 c 7 29,50 c,d 27,68 a 28,12 a,b 29,05 b,c 29,12 b,c 30,40 d 30,40 d 8 28,80 a,b 27,51 a 28,50 a,b 30,10 c 29,64 b,c 30,30 c 30,30 c 9 29,10 b,c 27,22 a 28,60 a,b 32,70 c 30,41 c 29,90 c 29,80 b,c 606 Ciênc. Tecnol. Aliment., Campinas, 24(4): 602-607, out.-dez. 2004 Uso de açúcares em produtos panificados, Lannes et al. de frutose (FR), apresentou-se ligeiramente mais adoci- cado aos provadores e detectado na análise estatística. Para a maciez: o F calc (4,013322) é menor que F tab (4,765866), e as amostras não são significativamente diferentes entre si a 5% de nível de significância. O teor de açúcares empregado (10% em relação à farinha de trigo) não exerceu influência significativa na maciez para uma detecção significativa por meios sen- soriais, porém tendo sido detectado no texturômetro. Já no aspecto geral o F calc (2,403572) é menor que F tab (4,765866), portanto amostras não são significati- vamente diferentes entre si a 5% de nível de signifi- cância. 3.3 – Volume O tipo de açúcar utilizado, não influenciou de for- ma significativa a fermentação, retenção de gases e volume final do produto. Apesar de estatisticamente diferentes (p<0,01), variações em até 5% em relação à média são aceitas pelos fabricantes, uma vez que ou- tras variáveis como a quantidade de fermento, teor de proteína na farinha, agentes oxidantes, peso de corte e processo podem influenciar de forma muito mais mar- cante o volume final (Tabela 5). TABELA 5. Valores de volume (cm3) para todas as formulações SA= sacarose; FR = xarope de frutose; FS = xarope frutose + sacarose; FC = frutose cristalina; AI = açúcar invertido; ME = mel; DE = dextrose Letras iguais indicam variação não significativa entre as formulações (p< 0,01) Tukey HSD. 3.4 – Vida-de-prateleira (shelf-life) O tipo de açúcar para as formulações propostas não exerceu influência, sendo que a maioria das amostras apresentou vida-de-prateleira de 9 a 10 dias. A Tabela 6 apresenta o aparecimento de bolor nos pães indicados por (+). TABELA 6. Vida-de-prateleira (dias) das amostras. SA= sacarose; FR = xarope de frutose; FS = xarope frutose + sacarose; FC = frutose cristalina; AI = açúcar invertido; ME = mel; DE = dextrose. 4 – CONCLUSÕES A interação entre os ingredientes é fator primordial para a obtenção de um produto de boa qualidade e que deverá ser considerada para um ajuste de formulação. A análise instrumental detectou variações que não fo- ram percebidas sensorialmente. Portanto, no tipo de produto estudado, a utilização de açúcares com pro- priedades umectantes se utilizados em quantidade ade- quada à formulação, tendem a melhorar a maciez dos pães e prolongar a vida-de-prateleira. 5– REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS [1] ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DAS INDÚSTRIAS DE PANI- FICAÇÃO E CONFEITARIA. Análise do mercado de pães, 2002. Disponível em: http://www.abip.org.br. Acesso em: 10 jun. 2002. [2] AIKAR, A.; ABDEL-FADEEL, M.G.; MONA, A.; El- RAKAYBI, A.M.A.; MOSTAFA, G.A. Studies on the introduction of dietetic cake using sweeteners as su- gar substitute. Dtsch. 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