Aula 13 - Taninos

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Taninos
Aula 13
Farmacognosia e Fitoquímica
Introdução
• Macromoléculas fenólicas solúveis em água que formam
complexos insolúveis com gelatina alcalóides e proteínas
• Plantas ricas em taninos transformam a pele do animal em 
couro:
• Formam ligações entre as fibras de colágeno na pele do animal 
– resistência ao calor, água e abrasivos;
• Responsáveis pela adstringência de frutos:
perda do poder lubrificante da saliva
• Controle de insetos, fungos e bactérias.
Classificação
1o. TANINOS HIDROLISÁVEIS
• Poliol central: D-glicose
• Ligação de esterificação
• Ácido gálico
v
No. máximo de 
substituições
diretas no 
açúcar é 5
Classificação
1o. TANINOS HIDROLISÁVEIS
CLASSE GALOTANINOS: Caracterizado por um poliolcentral (D-
glicose), cujas hidroxilas são esterificadas com o ácido gálico.
10 a 12 ácido
gálico por glicose
Classificação
1o. TANINOS HIDROLISÁVEIS
CLASSE ELAGITANINOS: Caracterizado por um poliolcentral (D-
glicose), cujas hidroxilas são esterificadas com o ácido elágico ou
seus derivados.
São mais comuns que os galotaninos
HHDP
Rearranjo
Classificação
1o. TANINOS HIDROLISÁVEIS
CLASSE ELAGITANINOS: Apresentam-se na forma de
monômeros, dímeros, trímeros e tetrâmeros.
Classificação
1o. TANINOS HIDROLISÁVEIS
CLASSE ELAGITANINOS:
Os monômeros são divididos
em 3 classes:
a) 1o. grupo: substituintes em 
posição equatorial;
b) 2o. grupo: substituintes na
posição axial;
a) 3o. grupo: glicose na forma de cadeia aberta –
C-glicosídicos
Classificação
2o. TANINOS CONDENSADOS ou PROTOANTOCIANIDINA
•Oligômeros e polímeros formados pela policondensação de
duas ou mais unidades de flavonóis: flavan-3-ol e flavan-3,4-
diol.
•Não são hidrolisados e não são heterosídeos (Não contem
um núcleo açucarado).
•Pigmentos vermelhos
Antocianidina
Classificação
2o. TANINOS CONDENSADOS ou PROTOANTOCIANIDINA
•Polímeros de flavonóis:
• Grupo B:
• Ligação C4 –C6
• Ligação C4 –C8
Classificação
2o. TANINOS CONDENSADOS ou PROTOANTOCIANIDINA
•Polímeros de flavonóis:
• Grupo A:
• Ligação éter
Classificação
3o. TANINOS COMPLEXOS
• Elagitaninos modificados por flavanóis
Classificação
Núcleo Flavônico
Catequina
Biogênese – Taninos Hidrolisáveis
Biogênese – Taninos Condensados
Complexação Taninos X Proteínas
• REVERSÍVEIS: Ponte de Hidrogênio, interações hidrofóbicas.
Podem ser solúveis ou não, depende da proporção
tanino/proteínas Ponte de H:
H das -OH 
fenólicas e 
N das 
amidas
Interações Hidrofóbicas:
Anéis aromáticos dos taninos e 
cadeias alifáticas do aa
↑Polar –
Ponte de H
↑Apolar –
Hidrofóbica
Complexação Taninos X Proteínas
• IRREVERSÍVEIS: Oxidação que forma ligações covalentes;
• Curtimento
• Ocorrem:
• Na planta quando seus tecidos são danificados;
• Exposição longa ao ar;
• pH alcalino.
• Produto final geralmente é uma QUINONA
Ocorrência
•Taninos Condensados estão amplamente
distribuídos em plantas lenhosas;
•Taninos Hidrolisáveis ocorrem em dicotiledôneas
herbáceas e algumas lenhosas.
Atividades Farmacológicas
•Atividade farmacológica justifica-se:
1- Os taninos se complexam com íons metálicos (Fe, Mg, Al, Co,
Ca e outros);
2- Possui atividade antioxidante e sequestradora de radicais
livres;
3- Tem habilidade de complexar-se com outras moléculas, tais
como proteínas e polissacarídeos.
Atividades Farmacológicas
• Empregos:
Cura de Feridas, Queimaduras e Inflamações
• Complexam com proteínas ou polissacarídeos – Formam
uma camada protetora sobre a ferida, e o processo de cura
acontece abaixo dessa película;
• Processo similar ocorre
em úlceras gástricas.
Atividades Farmacológicas
• Empregos:
Inibição de MUITAS enzimas
(praticamente todas as testadas até hoje)
• Complexam com proteínas – Enzima glicosiltransferase, que
é produzida pelos Streptococcus mutans e S. sobrinus;
• Enzima catalisa a formação de dextranas, que sedimenta
sobre o dente e favorece a fixação de bactérias:
Placas → Cárie → Gengivite
• Taninos + Glicosiltransferase = Proteção
Dental
Atividades Farmacológicas
• Empregos:
Inibição de MUITAS enzimas
• Complexam com proteínas – Bloqueiam a enzima
Hialuronidase:
• Enzima responsável pela inflamação, por meio da ativação
de mastócitos;
Taninos + Hialuronidase = Efeito anti-inflamatório e 
antidematogênico
Atividades Farmacológicas
• Empregos:
Atuação em Doenças Degenerativas: Câncer, Esclerose
múltipla, Reumatismo, Atereoesclerose e Envelhecimento
• Capitadores de Radicais Livres – inibem
a peroxidação de lipídeos - formam
radicais estáveis.
Taninos + Radicais Livres = Inativação
Utilizado em tratamentos cosméticos
Atividades Farmacológicas
• Empregos:
Efeito inibitório sobre Bactérias e Fungos
• 1- Inibição das enzimas microbianas, ou
a complexação com seus substratos;
• 2- Ação dos taninos sobre as
membranas celulares dos mo,
modificando seu metabolismo;
• 3- Complexação de Taninos com íons
metálicos que são essenciais ao
metabolismo microbiano.
Atividades Farmacológicas
• Empregos:
Efeito inibitório sobre Vírus
• Complexam com proteínas: Taninos se ligam as proteínas do
capsídeo viral, impedindo a penetração do vírus na célula
hospedeira.
Pavetta owariensis
Atividades Farmacológicas
• Empregos:
Promoção da proliferação das 
células epiteliais de pêlos
• Recuperação de pêlos para
indivíduos com perda total ou
parcial dos cabelos – induzem a
fase de crescimento dos pêlos.
Atividades Farmacológicas
• Empregos:
• Diarréia;
• Hipertensão Arterial;
• Hemorragias;
• Problemas estomacais (azia, náuseas, gastrite e úlcera
gástrica);
• Problemas renais e do sistema urinário.
Atividade nas Plantas
Defesa Química das plantas contra herbívoros vertebrados
ou invertebrados e contra micro-organismo;
• Justificativa:
• Diminuição da palatibilidade pelo sabor adstringente;
• Dificuldade na digestão pela complexibilidade dos taninos;
• Formação de produtos tóxicos no TGI apartir da hidrólise dos 
taninos.
Emprego Industrial
• Utilizados no curtimento do couro desde a antiguidade:
• Taninos Condensados + Formaldeído: polímeros aglutinantes
• Reduzir o Fluxo de água em Barragens;
• Estabilizar solo em construções;
• Produção de borrachas, laminados de madeira, resinas;
• Agente floculantes para o tratamento de águas.
Quebracho Acácia
Emprego Industrial
• Taninos + Metais Pesados: Complexos Solúveis em Água
• Plantações com deficiência de Ferro;
• Complexação ao chumbo no controle da poluição em
rodovias;
• Complexos com cobre são biocidas para a preservação de
madeiras.
• Adstringência de vinhos, sucos de frutas, chás e outras
bebidas;
Extração
A extração de Taninos por vezes causa mais erros que a 
identificação.
• Secagem (Hidrólise): em temperaturas amenas e longe da
luz solar;
• Liofilização é a técnica de escolha.
• Solventes: Água aumenta o rendimento do extrato, pq os
taninos são polares:
• Acetona:água – Bloqueia a associação taninos-proteínas
TESTES QUANTITATIVOS
• Metanol:água – Estabiliza os taninos, evitando hidrólises
TESTES QUALITATIVOS
Isolamento
• CC
▪CC por exclusão molecular: separação por polaridade e tamanho
(do menor para o maior)
- FM tem solventes de polaridade crescente
• Monômeros
• Dímeros
• Trímeros
• Dímeros e trímeros com ligação C4-C8 eluem primeiro que
os correspondentes C4-C6
• Oligômeros
• Polímeros
▪ CC por fase reversa: eluição ocorre por ordem decrscente de
polaridade
Isolamento
• CCD
• FMs comuns: Tolueno, Ácido Fórmico e Água;
• Reveladores: Solução etanólica de FeCl3 a 1% ou solução
de vanilina/água ou vanilina/HCl a 1% - Seguido de
aquecimento.
Purificação e Elucidação Estrutural
• Purificação pode ser feita por técnicas avançadas:
• CLAE
• CLCC
• Elucidação estrutural ocorre por:
• RMN de H1
• RMN de C13
• Técnica de dicroismo circular – configuração dos anéis
aromáticos.
Polarímetro
Métodos de Análise - Qualitativos
• 1- Solução de Cloreto Férrico: 
Taninos Hidrolisáveis + FeCl3 → Coloração Azul (pH alcalino)
Taninos Condensados+FeCl3 → Coloração Verde (pH alcalino)
• 2- Formaldeído – Ácido Clorídrico
Refluxo 30 min: Taninos + formaldeído-HCl → Precipitado
vermelho – Flobafenos
• 3- Solução de gelatina 1% e NaCl 10%
Taninos + gelatina-NaCl → Precipitado ou Turvação
Métodos de Análise - Qualitativos
• 4- Hidrólise e CP
• Hidrólise – aquecimento por 30 minutos em HCl 2M;
• Após resfriar os taninos são extraídos em funil de
decantação com alcool amílico;
• CP – FM forestal (ác. acético:água:HCl; 30:10:3)
• Antocianidinas: manchas rosa, vermelha ou violeta;
• Taninos hidrolisáveis/ácido gálico e elágico: incolores;
• Revelados com amônia: Taninos condensados ficam azuis,
os taninos hidrolisáveis com ác. gálico ficam azul sob UV e
amarelos na presença de amônia e os com ác. elágico
aparecem com uma mancha marrom.
Métodos de Análise - Quantitativos
• 5- Doseamentos
• Reações de óxido-redução : compostos fenólicos totais
Reagentes + OH fenólicas dos taninos → Complexo colorido
• Complexo colorido é quantificado por espectrofotometria
• Reações:
• Exigem hidrólise ou degradação prévias.
• Produtos + reagentes = complexos coloridos
▪ Taninos condensados – Método de proantocianidinas coloridas –
formam antocianidinas coloridas
▪ Taninos Hidrolisáveis – Hidrólise e liberação dos ácidos fenólicos
✓Galotaninos + Rodanina (pH ácido)
✓Elagitaninos + NaNO3
Métodos de Análise - Quantitativos
• 5- Doseamentos
• Precipitação
• Complexação com proteínas (pó de pele cromado – sigma; caseína;
gelatina; PVP).
• Influência de pH; força iônica do meio; concentração; temperatura...
• Após precipitação
▪ Determinação gravimétrica
▪ Determinação espectrofotomérica
▪ Quantificação por CLAE
HAMAMÉLIS: Hamamelis virginiana L.
Arbusto encontrado nos bosques úmidos dos EUA e Canadá;
• Parte usada:
• Folhas;
• Usos Populares
• Doenças do sistema venosos: hemorróidas, úlceras caricosas,
flebites e varicocele. Hemostático em hemorragias internas e
externas. Adstringente na cura de feridas, queimaduras e
inflamações.
• Usos Farmacológicos:
• Antividade antiviral contra Herpes simplex, inibe a formação de
radicais livres, antidematogênica, anti-inflamatória e
antimutagênica.
Drogas Vegetais Clássicas
HAMAMÉLIS: Hamamelis virginiana L.
• Constituintes químicos: TANINOS CONDENSADOS E
HIDROLISÁVEIS
• Hamamelitanino é o principal constituínte da casca;
• Protocianididnas diméricas.
• Emprego cosmético:
• Propriedades adstringentes – Pomadas e cremes;
• Protetor solar.
Drogas Vegetais Clássicas
Inibe o TNF – Anti-hemorrágico
RATÂNIA: Krameria triandra Ruiz et Pav.
Originária dos Andes, conhecida como Ratânia-do-Peru;
• Parte usada:
• Raízes;
• Usos Populares
• Higiene dental e como cosmético labial.
• Usos Farmacológicos:
• Propriedades adstringentes, devido aos taninos condensados, é
utilizadas para a obtenção de tinturas, para os tratamentos da
região oro-faríngea ou hemorróidas.
Drogas Vegetais Clássicas
HAMAMÉLIS: Hamamelis virginiana L.
• Constituintes químicos: TANINOS VERMELHO-DE-RATÂNIA
• Cascas das raízes possui 10% de taninos, sendo a maior parte
taninos condensados;
• Protocianidinas oligoméricas (5 a 10 unidades);
• Além de taninos, apresentam lignanas.
• Emprego cosmético:
• Creme dental
Drogas Vegetais Clássicas
TORMENTILA: Potentilla erecta L. Raeusch.
Originária da Europa e Ásia Ocidental, a droga é coletada no
outono. O nome popular deriva do grego: tormento, dor;
• Parte usada:
• Rizomas e tubérculos;
• Usos Populares
• Combate cólicas devido à diarréias.
• Usos Farmacológicos:
• Propriedades adstringentes, atividade antiradical livre e, é
empregada nas afecções de mucosas;
• Constituintes químicos: TANINOS
• 15% taninos condensados e 22% de taninos hidrolisáveis
Drogas Vegetais Clássicas
CRATEGO: Crataegus monogyna e Crataegus laevigata
• Parte usada:
• Flores ou folhas;
• Usos Farmacológicos:
• Aumentam a força de contração e o fluxo sanguíneo do
coração, atividade antioxidante;
• Constituintes químicos: TANINOS
• Protocianidinas oligoméricas e flavonóis;
• Emprego Farmacêutico:
• Não apresenta toxicidade, por isso pode ser uilizado na IC
devido à sua atividade antiarrítmica.
Drogas Vegetais Clássicas
BARBATIMÃO: Stryphnodendron adstringens (Mart.) Coville
Árvore Característica do cerrado brasileiro, encontrada em PA, SP
e MT.
• Parte usada:
• Cascas;
• Usos Populares
• Leucorréias e diarréias;
• Usos Farmacológicos:
• Inibe o crescimento de Staphylococcus aureus e Pseudomonas
aeruginosa. Diminuem a permeabilidade vascular, tem ação
antiúlcera e hipotensora.
• Constituintes químicos: TANINOS
• Cascas possuem 20% de taninos totais;
Drogas Vegetais Clássicas
PITANGUEIRA: Eugenia uniflora L.
Árvore originária do Brasil.
• Parte usada:
• Folhas;
• Usos Populares
• Adstringente, Antidiarréico, carminativo, dirurético,
antireumático, antifevril hipotensor, redutor do colesterol e
controlador de ácido úrico na urina;
• Usos Farmacológicos:
• Antidiarréico, diurética, anti-inflamatória, antifúngica,
antimicrobiana, antiviral, antimalárica, tripanossomicida,
hipoglicemiante, hipotensora e auxilia contração do duodeno.
• Constituintes químicos: POLIFENÓIS
Drogas Vegetais Clássicas
Quinonas
Prof.: Msc. 
Débora Jacomini
2016
Aula 14
Farmacognosia e Fitoquímica