RESTRIÇÕES PARA O USO DOS REAGENTES DE GRIGNARD

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RESTRIÇÕES PARA O USO DOS REAGENTES DE GRIGNARD 
 
Embora a síntese de Grignard seja um dos mais versáteis de todos os procedimentos 
gerais de síntese, ele tem as suas limitações. A maioria dessas limitações decorrem da 
própria característica do reagente de Grignard que torna tão útil, a sua reatividade 
extraordinária como nucleófilo e uma base. 
O reagente de Grignard é uma base muito forte, na verdade ele contém um carbânion. 
Não é possível preparar um reagente de Grignard de um composto que contenha 
qualquer hidrogênio mais ácido do que os átomos de hidrogênio de um alcano ou 
alqueno. 
 Não podemos, por exemplo, preparar um reagente de Grignard de um composto 
contendo grupos –OH , –NH, –SH, –CO2H ou –SO3H. Se fossemos tentar preparar um 
reagente de Grignard a partir de um haleto orgânico contendo qualquer um desses 
grupos, a formação do reagente de Grignard simplesmente não aconteceria. 
Mesmo que reagente de Grignard seja formado, ele seria imediatamente neutralizado 
pelo grupo ácido. 
Uma vez que os reagentes de Grignard são nucleófilos poderosos, não podemos preparar 
um reagente de Grignard de qualquer haleto orgânico que contenha grupos carbonila, 
epóxi, nitro, ciano (–CN). 
Se fôssemos tentar realizar este tipo de reação, qualquer reagente de Grignard que fosse 
formado reagiria somente com o material de partida que não reagiu: 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Reagentes de Grignard não 
podem ser preparados na 
presença desses grupos, 
porque eles vão reagir com eles 
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Isso significa que quando prepararmos reagentes de Grignard, estamos efetivamente 
limitados a haletos de alquila ou haletos orgânicos análogos contendo ligações duplas 
carbono-carbono, ligações triplas internas, ligações éter e grupos –NR2. 
Reações de Grignard são tão sensíveis aos compostos ácidos que quando preparamos de 
Grignard devemos ter um cuidado especial para excluir a umidade da nossa aparelhagem 
e devemos usar um éter anidro como solvente.