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Análise de Alimentos – Carboidratos e Fibras Carboidratos • Hidratos de carbono, “açúcares”, glícides, glicídeos - C6H12O6 • Principal fonte de energia na dieta humana; • Países desenvolvidos – 50% das calorias da dieta; • Países em desenvolvimento - % é maior já que são alimentos de baixo custo; • São os componentes mais abundantes e amplamente distribuídos entre os alimentos. Classificação dos Carboidratos • Monossacarídeos: glicose, galactose, manose, frutose; • Oligossacarídeos: sacarose, maltose, lactose; • Polissacarídeos*: amido, glicogênio, celulose, pectinas, gomas. * Baixa solubilidade em água e poder adoçante. Capacidade Adoçante Doçura percebida – aparentemente – com as ligações de hidrogênio formadas entre os grupos glicol e os receptores de sabor, na língua. Açúcar Capacidade adoçante Frutose (levulose) 180 Sacarose 100 Glicose (dextrose) 70 Galactose 32 Maltose 32 Lactose 32 Funções dos Carboidratos • Nutricional; • Adoçantes naturais; • Matéria-prima para produtos fermentados; • Principal componente dos cereais; • Propriedades reológicas - maioria alimentos de origem vegetal (polissacarídeos); • Responsáveis pela reação de escurecimento em muitos alimentos. Principais Transformações Químicas dos Carboidratos Processamento e armazenamento • Reação de Maillard; o Aldeído (açúcar redutor) e grupos amino de aminoácidos, seguida de várias etapas e formação de um pigmento escuro. o Nessa reação, a proteína (especificamente o grupo amino) reagirá com o aldeído do açúcar, isso ocorre em situações específicas - como o calor, que promove a reação de hidrólise. Com essa perda de água, há a formação de glicosil (proveniente ao açúcar) e junto ao grupo amino forma a glicosilamina, que após sucessivas reações passa a ser a hidroximetilfurfural (HMF), que é um produto muito comum de ser estudado na degradação de carboidratos. O HMF se associa a outro grupamento amino formando a melanoidina, que conferem uma coloração característica ao alimento (escurecimento). o A produção de melonoidinas ocorre em todos os alimentos que contém proteínas e carboidratos e isso pode ser benéfico ou não. No caso da passagem de leite condensado para doce de leite é um exemplo em que a formação de melanoidinas é benéfico. o Os açúcares redutores têm a hidroxila do carbono anomérico (quiral) livre, ou seja, podem oferecer esse hidrogênio ao grupo hidroxila. • Caramelização: o Degradação do açúcar na ausência de aminoácidos ou proteínas; o Os açúcares no estado sólido são relativamente estáveis ao aquecimento moderado; o Temperaturas acima de 120°C - pirólise - produtos de degradação de elevado peso molecular e escuros, denominados caramelos; o A caramelização é, portanto, é o escurecimento do alimento rico em carboidratos por meio do seu aquecimento. Carboidratos em Tabelas de Composição de Alimentos O conteúdo de carboidratos tem sido dado pela diferença, isto é, a porcentagem de água, cinzas, proteína, gorduras e fibras subtraída de 100. Fração Glicídica ou Nifext: • 100 - (umidade + cinzas + lipídeos + proteínas + fibras) • Subtrai-se as fibras, pois nem todas as fibras são carboidratos (tanto sob o ponto de vista químico, estrutural como nutricional). Tabela de conteúdo de carboidratos nos alimentos: Frutas 6 a 12% Frutose Milho e Batata 15% Amido Trigo 60% Amido Farinha de Trigo 70% Amido Condimentos 9 a 39% Açúcares redutores Açúcar branco comercial 99,5% Sacarose Açúcar de milho 87,5% Glicose Mel 75% Açúcares redutores Métodos Qualitativos de Identificação Reações coloridas: • Condensação de produtos de degradação dos açúcares + ácidos fortes com compostos orgânicos. • Antrona-H2SO4: coloração verde azulada; • Fenol-H2SO4: coloração amarelo alaranjada. Teste de Fehling (espelho dourado): • Identificação de carboidratos redutores; • Se baseia nas propriedades redutoras do grupo carbonila; • R-CHO (aldeído) + 2CuO (solução de Fehling) -> R-COOH (ácido carboxílico) + Cu2O (óxido cuproso – vermelho). • Essa reação será positiva quando tivermos glicose ou frutose, que são açúcares redutores na amostra. No caso da sacarose a reação será negativa, por não ser um carboidrato redutor. • O método pode passar a ser quantitativo quando se passa a lançar mão da espectrofotometria. Métodos Quantitativos Determinação de açúcares totais e açúcares redutores: • Munson-Walker; • Lane-Eynon; • Somogyi; • Métodos cromatográficos; • Métodos ópticos. Método gravimétrico: redução de cobre pelos grupos dos açúcares (precipitado); Somogyi = Lane-Eynon. Lane-Eynon • Solução incolor, mas existe um precipitado cor de tijolo, por isso a cor visível da viragem é vermelho tijolo; • Resultado: glicose. • Solução: ebulição - Cu2O oxidado pelo O2 do ar (mudando a cor novamente para azul). Métodos Cromatográficos Açúcares são determinados individualmente: • Cromatografia em papel; • Cromatografia em camada delgada; • Cromatografia em coluna; • Cromatografia gasosa; • Cromatografia líquida de alta eficiência. Métodos Ópticos São os principais métodos ópticos para determinação de açúcares: • Refratometria: índice de refração (sólidos solúveis); • Polarimetria: rotação óptica; • Densimetria: % densidade a 20°C, hidrômetro. Propriedades Químicas Hidrólise: • C12H22O11 + H2O -> C6H12O6 + C6H12O6 Sacarose Glicose Frutose • Sacarose hidrolisada: açúcar invertido; • Enzima invertase; • Importância comercial: sabor mais doce; • Balas, sorvetes, refrigerantes... Fermentação: • C6H12O6 -> 2 C2H5OH + 2 CO2 Glicose Etanol Desidratação: • Pentoses -> Furfural • Hexoses -> Hidroximetilfurfural • Aromas indesejáveis nos alimentos. Polissacarídeos Amido: • Vários tipos: milho, arroz, batata, mandioca, feijão, trigo. • Funções: adesão, antienvelhecimento, clouding, espessante, estabilizante, fortalecedor de espuma, gelificantes, moldagem, revestimento e umectante. • Dois tipos de polímeros de alfa-D-glicose: amilose (linear, ligações glicosídicas alfa 1-4) e amilopectina (ramificada, ligações glicosídicas alfa 1-4 e alfa 1-6); • Grãos de amido insolúveis em água fria – aumenta a temperatura - moléculas do amido vibram – rompimento de ligações intermoleculares - formação de ligações de H - gelatinização (água penetra nos grânulos) - amido digerível e viscosidade. • Retrogradação do amido: o Reaproximação das moléculas; o Redução da temperatura durante resfriamento do gel; o Expulsão da água existente entre as moléculas; o Redução do volume e aumento da firmeza; o Insolúvel em água e resistente ataque enzimático. o Exemplos: recheios e molhos (patês de carnes enlatadas, pudins instantâneos, geleias), pães duros. Fibras Alimentares • Polissacarídeos vegetais não-hidrolisados pelas enzimas digestivas humanas; bactérias intestinais; • Celulose, hemicelulose, pectinas, lignina, gomas, mucilagens; • Fibra bruta: resiste à digestão por ácidos e álcalis - celulose. Propriedades • Adsorção de água; • Saciedade; • Melhoram a tolerância aos açúcares e gorduras; • Trânsito intestinal; • Constipação e diarreia. Doenças relacionadas com o déficit de fibra na dieta Trânsito fecal lento: • Obstipação; • Hemorroidas; • Pressão intraluminal e intraabdominal: o Diverticulose; o Apendicite; o Varizes. Fermentação do cólon alterada: • Aumento de cancerígenos fecais; o Cancro de cólon; • Alteração do epitélio intestinal; o Doença inflamatória intestinal; Absorção aumentada de nutrientes: • Obesidade; • Diabetes; • Hipercolesterolemia; • Risco cardiovascular. Em alimentos Quanto mais fibras: • Melhor a avaliação nutritiva; • Menor é o processamento; • Menor é o estágio de maturação dos vegetais; • Adulteração. Métodos deAnálise • Fibra bruta: digestão drástica e limitações (século XIX); • Fibra detergente ácido e fibra detergente neutro: gravimétrico - ração animal e cereais; • Enzímico-gravimétrico: alimento e diversas enzimas fisiológicas - condições intestinais – separar e quantificar o conteúdo total, frações solúvel e insolúvel. Dados sobre conteúdo de fibras alimentares em tabelas de composição de alimentos • Quantidade de fibras alimentares como fibra bruta; • Fibras alimentares: método enzímico-gravimétrico; • Diferentes países x diferentes metodologias.
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